Патент ссср 353413

 

3534) 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Саоетоки»

Социалистически»

Респубики

Зависимый от патента № 291448

М. Кл. С 07с 121/00

Заявлено 14.111.1968 (Эй 1225328/23-4)

Приоритет 16.XI.1967, № 28953, Израиль

Опубликовано 29.!Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 27.X.1972 бонитет ао долею иеобретеиий и открытиЯ аои Соеете Министрае

СССР

УДК. 547 46 052 07(088 8) Авторы изобретения

Иностранцы

Яель Арад, Моше Леви и Давид Вофси (Израиль) Иностранная фирма

«Унион Шимик-Шемише Бедрижвеи» (Бельгия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АДИПИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам гидродимеризации производных аириловой кислоты, а именно акрилонитрила, его низших алкилпроизводных, сложных эфиров акриловой кислоты и низших спиртов, амидов акриловой кислоты.

Согласно изобретению гидродимеризацию проводят в растворителе, представляющем собой органический нитрил, по существу не смешивающийся с водой. Пригодными для этой цели нитрилами являются, .например, нитрил адипиновой кислоты, нитрил масляной кислоты и,нитрил .пропионовой кислоты.

Использование в качестве растворителя нитрила адипиновой кислоты имеет значительные технические преимущества, так как нитрил адипиновой кислоты является продуктом реакции и нет необходимости прибегать к какому-либо другому растворителю. Реакционную смесь можно вновь, использовать в последующих реакциях,. что позволяет избежать отделения растворителей и образования нежелательных побочных продуктов (в нрисутствии инородных растворителей в реакционной смеси). Такие побочные продукты часто бывает трудно отделить от димера— конечного продукта реакции.

Четвертичные аммониевые основания, используемые в реакции, отвечают общей формуле К К К»К4Х вЂ” ОН, в которой Кь R», Кз

К4 являются алкильным, циклоалкильным, арильным или арилалкильным радикалами, 5 одинаковыми или различными. В общем случае используют эти четвертичные аммониевые основания в концентрации от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,01 до 0,2% но весу по отношению к реакционной смеси. Воду до10 бавляют в реакционную среду предпочтительно в количестве от 5 до 50% по весу смеси, концентрация акрилового производного находится в пределах от 5 до 30% по весу. желательно, чтобы сначала в реакционной среде присутствовало немного гидроокисн натрия.

Пример 1. B реакционный сосуд, содержащий 2 кг амальгамы натрия (конценпрация натрия 0,3% по весу) вводят следующие

2р количества компонентов, г: нитрила акриловой кислоты 10, нитрила адипиновой кислоты 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного

40% -ного по весу раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,2. Перемешивают реакционную смесь в течение 5 хин в бане со льдом. Отделяют амальгаму от реакционной смеси, затем отделяют водную фазу, содержащую гидроокпсь натрия, н возвращают гидро353413

R„ ! N — ОН, R б

R, 35

Составитель Н. Токарева

Редактор Е. Хорина Текрсд 3. Тараненко Корректор Е. Усова

Заказ 3573, 16 Изд. № 1398 Тираж 406 Подписное

ЦI!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,,Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 окись натрия. Перегоняют органическую фазу при нормальном давлении, причем дистиллат представляет собой 1,2 г пропионитрила, далее продолжают перегонку под пониженным давлением и получают 58,3 г нитрила адипиновой кислоты (т. «ип. 180 †1 С).

Это соответствует 83в/в-ному выходу нитрила адининовой кислоты и 12 /в-ному выходу нитрила пропионовой кислоты, вычисленным относительно прореагировавшего акрилонитрила. Степень превращения металла 90%.

Hip и,м е р 2. Вводят 1,5 кг амальгамы натрия (концентрация натрия 0,3 /в по весу) в реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой и охлаждаемый в бане со льдом. Добавляют к амальгаме смесь состава, г: нитрила адипиновой кислоты 10, воды 14, гидроокиси натрия 2 и водного

40 в/о -ного по весу раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,3 г. Перемешивают смесь и в течение 10 мин с помощью бюретки медленно добавляют 10 г акрилонитрила. Отделяют амальгаму и водную фазу. Органическую фазу .подвергают перегонке аналогично

И римеру 1. Получают 0,6 г пропионитрила и

18,5 г нитрила адипиновой кислоты, что соответствует выходу 85в в для нитрила адипиновой кислоты и бв/в для пропионитрила. Степень превращения натрия 95 /в.

Пример 3, К 2 кг амальгамы добавляют смесь состава, г: акрилонитрила 10, пропионитрила 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного 40 /в -ного раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,1 и проводят реакцию, как описано в примере 1. Перегоняют продукты согласно примеру 1. Продуктами реакции являются 51 г проппонитрила и 8,3 г нитрила адипиновой кислоты, что соответствует 83%-ному выходу нитрила адипиновой кислоты и 10%-ному выходу пропио нитрила.

Степень превращения натрия 90вв.

Пример 4. Проводят реакцию смеси состава, г: акрилонитрила 10, нитрила адипиновой кислоты 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного 40в/о-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония 0,5 с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Выход 78 /в нитрила адипиновой кислоты и 15 /о 11итрила пропионовой кислоты. Степень превращения металиа 90о/

Пример 5. Проводят реакцию смеси соства, г: акрилопитрила 10, lIIHTpI4ла адипиновой кислоты 50, воды 25, щелочи натрия 2 и 40 /в -ного водного раствора гидроокиси триметилцетиламмония 0,4 с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Выход 85",о нитрила,адипиновой кислоты и 10 /, пропионитрила. Степень превращения металла 93%.

Пример 6. Проводят реакцию смеси состава, г: акрилонитрила 10, цитрила адипиновой кислоты 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и 40в/в-ного водного раствора гидроокиси три15 метилфениламмония 0,3 с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Выход 89в/в нитрила адипиновой кислоты и 10 /в нитрила пропионовой кислоты, Степень превращения металла 90 /о

Предмет изобретения

1. Способ получения производных адипиновой кислоты, на пример нитрила адипиновой кислоты, путем гидродимеризации,производ25 пых акриловой кислоты, например нитрила акриловой кислоты, с помощью амальгамы щелочного металла в водной среде в присутствии четвертичного аммониевого основания общей формулы

30 где RI, Кг, R;; и R4 — алкил, циклоалкил, арил, а рилалкил, одинаковые или разные, например тримстилбензиламыония, которос берут в количестве 0,001 — 5 вес. %, лучше

40 0,01 — 0,2 вес. /в, по отношению к весу реакционной смеси, не считая веса амальгамы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, обработку ведут в среде органического нитрила, не смешивающегося с водой, 45 например нитрила адипиновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в реакционную среду предварительно добавляют гидроокись натрия.