Патент ссср 354630

 

аСКССДЗ Ат1

1 lIATK37(-.0- ..,:,.",-;;, бйбвио-, (кэ ця.

354630

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссвз Советских

Социалистических

Респтблик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. А 01п 9/2О

Заявлено 17. т/11.1969 (№ 134843?/23-4/

1386817/30-15)

Приоритет 17ХП.1968, № 40745/68, Австралия

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 632.952.2 (088.8) Опубликовано 09.Х.1972. Бюллстспь № 30

Дата опубликования описания 4.1.1973

Автор изобретения

Иностранец

Джордж Голан (Австралия) Иностранная фирма

«Коммонвелс Сайентифик энд Индастриал Ресерч Организейшн» (Австр алия) Заявитель

И К СЕКТИ ЦИД

Изобретение относится к применению в качестве инсектицидов диарилнитроалканов.

Известно применение в качестве инсектицидов 1,1-бис-(n-метоксифенил) -2-нитропропана.

Однако он обладает низкой инсектицидной активностью.

С целью изыскания более активных инсектицидных композиций на основе соединений указанного типа, но не содержащих хлора, в изобретении предусматривается использование инсектицидной композиции, содержащей в качестве активного ингредиента соединение общей формулы

I fl I Hz0 Q -СН вЂ” (Cl ) - Г -CI4 СН, 1

В.-С вЂ N

l сн (1)

kg где один из R> или R2 означает водород, а другой — водород или метил.

Предметом изобретения является также введение в состав композиции ингибитора детоксикации соединения формулы (I) — сезоксана. Сезоксан берут в количестве 1/100 — 1 вес. ч. от веса этого соединения.

Предлагаемые соединения можно получить взаимодействием соответствующего нитроалкана с п-этоксибензальдегидом в присутствии щелочного катализатора в соответствующем растворителе с образованием карбинола, который затем реагирует с фенетолом в присутствии кислотного катализатора с образованием целевого продукта.

Предпочтительные инсектицидные соединения в композициях следующие: 1,1-бис-(n-этоксифенил) -2-нитропропан (I а)

1,1-бис- (n — этоксифенил) -2 - нитро-н - бутан

10 (1 б)

1,1 — бис- (и-этоксифенил) -2 — метил - 2-нитропропен (1 в) .

Из-за различий в методиках ранее проведенных испытаний в видах и штаммах использованных при этом насекомых, а также из-за повышения стойкости (резистентности) многих видов насекомых к действию ДДТ и. близких ему инсектицидов, трудно провести точное сравнение активности новых инсектицидов с

20 известными. Поэтому, если нет особых указаний, приведенные в описании данные об активности против каждого штамма (расы) насекомых определяют методами, перечисленными в примерах.

25 В табл. 1 для сравнения приведены данные об активности ряда известных инсектицидов и активности соединений формулы 1 в испытаниях на домашних мухах (Musca domestica) и личинках комара (Aedes aegypti) .

354630

Таблица 1

С оо (А.

aegypti) L Dpp(M. do

mestica) Соединение

0,15

l,1 - 6uc(n-хлорфенил)2,2,2-трихлорэтан (ДДТ)

l,1-бис(л - метоксифенил) - 2,2,2 - трихлорэтан («Метоксихлор»)

1,1 - 6uc (n - этоксифенил) -2,2,2-тр ихлор этан

1,1 - бис (n- хлор фен ил )2-нитропропан («Пролан»)

1,1 - бис(п - хлорфенил) -2 - нитро - н-бутан («Булан»)

1,1 - бис- (и — метоксифенил) -2-нитропропан

1 - (n-этоксифенил) -1(о-этоксифенил) -2 - ннтропропан

Соединение 1 а

Соединение 1 б

Соединение в

0,26

0,33

0,25

0,31

0,08

0,87-1,3":

Отсутствие активности при 12 мкг/насекомое

Отсутствие активности при 50 мкг/насекомое

0,48

0,55

0,15

» Ориентировочные данные. Активность не определялась, но считают, что эти соединения обладают 0,2—

0,3 активности ДДТ на дом. мухах.

Число .погибших мух подсчитывают через

48 час после обработки и сравнивают с контрольными, обработанными одним ацетоном.

Мертвыми считаются мухи, не способные к передвижению или сохранению нормального поОтсутствие у l, l-бис- (и-метоксифенил) -2нитропропана инсектицидного действия по сравнению с «Проланом» позволяет предполагать, что и-этокси-производное (соединение la) также неактивно. Поэтому активность новых соединений, в особенности la и lб, оказывается неожиданной, ее нельзя также предвидеть в соответствии с существующими теориями зависимости инсектицидного действия от строения (структуры) вещества.

Кроме того, не в пример их аналогам, содержащим галоидные заместители этоксизамещенные производные можно потенцировать (усилить) против видов насекомых восприимчивых и резистептных, до степени, не наблюдавшейся для этого вида инсектицидов. Потенцирование может повысить (экономически) активность новых соединений против некоторых резистентных видов насекомых.

Пример 1. Испытание соединений на инсектицидное действие.

A. Комнатные мухи.

Для испытания и определения активности соединения формулы 1 и известных инсектицидов из табл. 1 применяют следующий метод.

Тесты проводят на стандартных комнатных мухах, чувствительных к ДДТ, или же на штаммах, устойчивых к ДДТ. Соединения вводят в виде раствора в ацетоне микрошприцем в спинку двухдневных самок мух, отобранных среди куколок средним весом 2,2 — 2,5 г на

100 куколок. Взрослых мух содержат на воде и сахаре при 26 С и 70P влажности воздуха. ложения. LDqp подсчитывают при испытании каждой фазы на 100 мухах.

Соединения la u l б испытывают также на комнатных мухах в сочетании с синергистом сезоксан, из расчета 5 мкл/2 об. % ацетонового раствора сезоксана и испытуемого соединения.

Б. Личинки комара желтой лихорадки.

Используют штамм A. aegypti, чувствительный к ДДТ. Штамм выдерживают в лаборатории в течение ряда лет вне контакта с инсектицидами. Примерно 10 — 25 личинок первой возвратной стадии помещают в 10 мл дистиллированной воды с 100 мкл ацетонового раствора соединения (в соответствующей концентрации). Низшая концентрация (ч./млн) в воде, обеспечивающая полную смертность (гибель) в течение 48 час, принята за LCypp.

Гибель контрольных личинок в одном ацетоне не наблюдается.

Lo о мкг/насекомое соединения

Насекомое пли штамм

1а

1в

ДДТ

0,48

М. domestica чувствительна к

ДДТ

М. domestica чувствительна к

ДДТ с сеэоксапом

М. domestica устойчива к ДДТ

М. domestica устоичива к ДДТ с сеэоксаном

A. aegypti

0,55

0,26

0,24

0,12

0,065

0,80

0,062

0,15*

0,15

В. Мухи Lupегоsia exigua.

В качестве подопытных животных берут изолированное стадо в 45 голов крупного рогатого скота, инфицированных примерно 2000—

3000 мух на животное. животных опрыскивают вдоль спины 1 -ным раствором соединения

la в виде эмульсии в ксилоле в количестве

140 мл на 1 животное. Через 1,5 час после ottрыскивания на животных находится в среднем лишь по три мухи, максимум десять. В течение недели после опрыскивания животные не подвергаются нападению мух. Количество мух постепенно увеличивается через семь и девять дней после опрыскивания и на девятый день на одном животном насчитывают 15—

20 мух.

Стандартная обработка животных для предохранения от бычьего овода требует 1 л 2%ного раствора метоксихлора на животное, Подобная обработка защищает животное в течение 11 — 12 дней.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Таблица 2

» Приведена величина LCypp a ppm.

354630

Смачивающийся порошок (в вес. ч.) 50,0

Соединение формулы 1

Синтетический измельченный кремнезем

Натриевая соль алкиларилсульфокислоты

Метилцеллюлоз а

Лттапульгит

30,0

1,5

0,25

8,25

Таблица 3

Дильдрпн

Характеристика тест-объекта

ДДТ

1 а

4,0

1,0

0,1

79,4

16,0

Соединение формулы 1

Сезоксан

Перетрум

Дезодорированный керосин

Ллкилнафталин

0,025 20

0,17

8,5

0,25

0,225

0,175

Аэрозоль (в вес. ч.) 3,0

10,0

43,0

43,0

Соединение формулы 1

Хлористый метилен

Фреон 12

Фреон 11

0,175

0,10

Составитель И. Ялова

Редактор Д. Пинчук

Корректор Л. Чуркина

Техред А. Камышникова

Заказ 4109/5 Изд. № 1584 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Г, Мухи Lucilia cuprina.

Испытания проводят на штаммах, чувствительных к дильдрину, и на штаммах, устойчивых к дильдрину.

Соединение la наносят в виде ацетонового раствора (0,5 лкл) при помощи микропипетки Друммонда на спинку 2 — 3 дневных самок.

Взрослых мух содержат лишь на воде и сахаре при 25 С и 60 — 70% -ной относительной влажности.

Смертность определяют через 24 час. Умирающих мух Lucilia cuprina считают погибшими. LDpp вы|числяют и переводят в лкг. Для сравнения приведены также данные о ДДТ и дильдрине (табл. 3).

Восприимчивый к дильдрину

Резистецтные к дильдрину

Восприимчивый к дильдрину (5 мкл сезоксана)

Восприимчивый к дильдрину (05 цкг сезоксана)

Резистентные к дильдрину (5 икг сезокса,на)

Резистентные к дильдрину (5 цкг сезоксана) Соединение la используют в условиях, описанных в примерах 1, Л, Б с использованием синергиста сезоксана, растворенного в ацетоне. Синергист берут по 0,5 лкл (как и соединение 1 а). В экспериментальных условиях соединение l а, потенцированное 0,1% сезоксана, оказывается более эффективным, чем

1,0% сезоксана. Сезоксан повышает активность соединения la против штаммов, резистентных к дильдрину в 350 раз и в 49 раз против штаммов, восприимчивых к дильдрину.

Пример 2. Испытание на токсичность для теплокровных.

Соединение 1 а испытывают на острую токсичность на самках белых мышей. Соединение вводят внутрибрюшинно в виде 50%-ного раствора в оливковом масле. LD>p равен

1150 лг/кг веса тела. В тех же условиях эксперимента LD„p для соединения 1 б равен

900 мг/кг веса тела.

Пример 3. Испытание инсектицидных композиций.

Жидкость для опрыскивания (в вес. ч.) Предмет изобретения

1. Применение соединения общей формулы

СНз СН20 О СН 01 0 С14 1 а

40 В.— С N02

6Н2 2 где один из R, или Яз означает водород, а дру45 гой — водород или метил, в качестве инсектицида.

2. Применение соединения по п. 1, отличаюи(ееся тем, что, с целью ингибирования детоксикации инсектицида, его используют совмест50 но с 2- (3,4-метилендиоксифенокси) 3,6,9-триоксандеканом-сезоксаном.