Способ получения серусодержащих полиуретанов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

357205

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06Х11.1970 (№ 145707i3/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.Х.1972. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 8.П.1973

M. Кл. С 08g 22/04

Комитет ао делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.664 (088.8) Авторы изобретения С. А. Сухорукова, А. П. Греков, Т. Э. Безменова и Ю. Н. Усенко

Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРхКАЩИХ ПОЛИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к области получения серусодержащих полиуретанов, пригодных для изготовления пленок с хорошими физико-механическими свойствами.

Известен способ получения серусодержащих полиуретанов путем взаимодействия форполимера, имеющего концевые изоцианатные группы, с диимидом N,N -ди (2-оксиэтил)дифенилсульфон-3,3, 4,4 -тетр акарбоновой кислоты в качестве удлинителя цепи.

Данный способ предусматривает йспользование в качестве удлинителя цепи производного сульфолана, содержащего активный атом водорода общей формулы

R — R б

$0, где Е=Н, — ОН или ХН, К = — ОН, ИНз, — МНМН или — CH (CONHNq) .

3То позволяет IIQJI) чать полиамидоуретаны, полиуретаносемикарбазиды, полимочевиноуретаны и др., содержащие сульфолановые кольца в основной или боковой цепях. Пленки на основе данных полимеров хорошо растворимы в диметилформамиде (ДМФА), диметилсульфоксиде (ДМСО), диоксане и уксусной кислоте, имеют предел прочности на разрыв до 300 кг/смз и относительное удлинение

500 — 800 обладают повышенной окрашиваемостью и химической стойкостью и сохраняют достаточную эластичность при низких температурах (— 70 С).

Способ получения полимеров данного типа заключается во взаимодействии алифатических диизоцианатов или линейных форполимеров с концевыми изоцианатными группами, обра10 зующихся в результате реакции диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами, содержащими концевые гидроксильные группы, в молярном соотношении 2: 1 с окси-, амино- или гидразинпроизводными сульфолана

15 при температуре 25 — 100 С в течение 0,5—

5,0 час в растворе диметилформамида или деметилсульфоксида.

Пример 1. Получение полиамидоуретана

2р на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4 дифенилметандиизоцианата и транс-3,4-диоксисульфолана, В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, капельной

25 воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 10 г (0,01 моль) полиокситетраметиленгликоля с молекулярным весом 1000 и 5,0 г (0,02 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата. При энергичном

30 перемешивании в атмосфере азота реакцион357205

Предмет изобретения

Составитель Т. Кременецкая

Редактор Л. Мазуронок Техред Е. Борисова

Корректоры: Л. Кириллова и Е. Сапунова

Заказ 125/3 Изд. № 1850 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ную смесь выдерживают в течение 7 л ин при температуре 100 С.

Образовавшийся форполимер, содержащий

5,5 — 6,2 концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20 — 25 С и разбавляют 35 мл свежеперегнанного диметилформамида. К IIOлученному раствору при перемешивании в течение 20 — 40 сек прикапывают 1,64 г транс3,4-диоксисульфолана в 40 мл диметилформамида, нагретого до 70 — 100 С. Затем реак- То ционную смесь перемешивают еще 20 — 30 лшн, после чего раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекла и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 90 — 100 С в течение 10 час.

Полученные пленки с логарифмической вяз- 15 костью 0,6 обладают при 20 С прочностью на разрыв равной 200 кг/см и относительным удлинением 625%, а при — 70 С прочностном разрыве 770 кг/см и относительном удлинении 130 /с соответственно, теряют в весе 5 /о 20 при 230=С, устойчивы к разбавленным растворам кислот и щелочей.

Пример 2. Получение полиуретаносемикарбазида на основе полиокситетраметиленгликоля, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и 25 дигидразида сульфоланилмалоновой кислоты.

В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снаб,женную механической мешалкой, капельпой воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 4 г (0,004 л оль) 30 полиокситетраметиленгликоля с молекулярным весом 1000 и 2,29 г (0,008 моль) 4,4 -дифенилметандиизоцианата. При энергичном перемешивании в атмосфере азота реакционную смесь выдерживают в течение 7 мин при 90 С.

Образовавшийся форполимер, содержащий

6 /о концевых изоцианатных групп охлаждают до 20 — 25 С и разбавляют 20 мл свежеперегнанного диметилформамида. К полученному раствору при перемешивании в течение

50 сек прикапывают 1,22 г дигидразида сульфоланилмалоновой кислоты в 30 мл диметилформамида, нагретого до 85 С. Затем реакционную смесь перемешивают еще 35 л ин, после чего раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекла и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 90 — 100 С в течение 10 час.

Полученные пленки с логарифмической вязкостью 0,72 обладают при 20 С прочностью на разрыв равной 260 кг/см и относительным удлинением 510 /о, теряют в в весе 5 /о при

215 С, устойчивы к разбавленным кислотам и щелочам.

Способ получения сер усодержащих полиуретанов путем взаимодействия форполимеров, имеющих концевые изоцианатные группы, с удлинителем цепи, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полимеров, в качестве удлинителя цепи используют производное сульфолана, содержащее активный атом водорода.