Способ получения эпоксиперекисей

 

3583I4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социзлистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.1.1971 (№ 1609042/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Х!.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 26.XII.1972

М. Кл. С 07д 1/00

С 07с 73/00

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.729.547.313-31 (088.8) Авторы изобретения

А. Е. Батог, А. А. Туровский, А. М. Устинова и P. В. Кучер

Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии Инстит физической химии АН Украинской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗПОКСИПЕРЕКИСЕЙ

Изобретение относится к способу получения соединений, которые могут найти применение IB качестве и нициаторов,полимери зации, вул канизирующих агентов и для других целей.

Из вестен опособ получения эпоксисоединений с использованием в качестве эпоксидирующего агента, например, водных растворов ,надкислот.

Основа ичный на известной реакции эпоксидирования предложенный способ позволяет получать, новые, не описанные в литературе соединения, которые по сравнению с известными соединениями обладают более высокой термической и гидролитической устойчивостью. Предложенный способ получения эпоксиаерекисей общей формулы

О !!

R — С вЂ” OQR где R — эпоксициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил;

R — третич ный алкил, третичный аралкил, заключается в том, что перекисные эфиры, полученные из третичных гидро|перекисей и хлорангидридов ненасыщенных циклических кислот, подвергают эпоксидированию водными растворами надкислот в среде и нертного растворителя при 0 — 60 С.

Выход целевого продукта 79 — 85%.

С пособ прост в технологическом отношении

5 и позволяет получать целе вой |продукт с достаточ но высоким выходом, Пример 1. Синтез трет-,бутилпер-3,4эпоксигексагидробензоата.

При температуре — 5 — 0 С смешивают рас10 творы 20 г (0,21 моль) 95%- ной гидроперекиси трет-бутила и, 29,0 г (0,2 моль) тетрагидробе нзоилхлорида в бензоле и затем, поддерживая указанную температуру, прибавляют 17 г пиридина. После перемешивания

15 в течение 3 час при комнатной тем пературе реакционную массу выливают в ледяную во. ду. Органический слой тщательно промывают слабым раствором серной кислоты, а затем водой. К полученному бензольному раствору

20 добавляют 5 г ацетата натрия и при перемешива нии приливают в течение 30 мин 50 г (0,3 моль) 46 < -ного водного раствора надуксусной кислоты, поддерживая температуру в пределах 30 — 35 С. После выдержки в те25 чение 3 час при этой температуре органический слой промывают 10%-ным раствором соды, водой, 15% - ным спиртом (для удаления следов исходных веществ) и снова водой.

После высуши ваяния над сульфатом магния

30 и удаления бензола в слабом вакууме полу358314

Составитель P. Панова

Техред Т. Ускова

Корректоры: Е. Миронова н Л. Чуркина

Редактор 3. Горбунова

Заказ 4112/17 Изд. М 1715 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ченную эпоксиперекись выдерживают 5 час при 60 С/1 — 2 мм рт. ст. В результате получают 36,4 г (85 %) вещества, и о 1,4696;

64 1,0778.

Найдено, %. С 61,13; Н 8,58; (О)„, 7,29; эпоксидное число 19,2. MRD 54,28.

СыН1а04.

Вычислено, : С 61,65; Н 8,47; (О)а„7,47; эпоксидное число 19,63. МКо 54,08.

Пример 2. Синтез трет-амилпер - 3, 4эпоксигексагидробензоата.

В условиях примера 1 из 11,3 г (0,105 моль)

97%-ной гидроперекиси трет-амила и 14,5 г (0,1 моль) тетрагидрсбензоилхлорида после эпоксидирования 25 г (0,15 моль) 46% - ной надуксусной кислоты и, обработки по примеру 1 получают 18 г (79%) эпоксиперэфира. п о 1,4682, Il4 1,0879.

Найдено, /о. С 63,08; Н 8,90; эпоксидное число 18,05. MRD 58,36.

С12Нао04

Вычислено, /о. С 63,13; Н 8,83; эпоксидное число 18,42, MRD 58,70.

Предмет изобретения

С пособ получения э поксиперекисей общей формулы

0 !!

10 R — С вЂ” OOR где R — эпоксициклоалкил, эпоксиэндометиленциклоалкил;

R — третичный алкил, третичный арал15 кил, отличающийся тем, что перекисные эфиры ненасыщен ных циклических кислот под вергают эпоксидированию .водными растворами надкислот в среде инертного растворителя

20 при тем пературе 0 — 60 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.