Способ получения полибензоксазолов
ОП И САН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
36И85
Союа Советскиа
Социалистическиа
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15. l 1.1971 (№ 1620190/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
l,. " в- Ф =-= -: =-М. Кл. С 08g 33/02
Комитет ll0 делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 07.Х1!.1972. Бюллетень № 1 за .1973
Дата опубликования описания 05.11.1973
УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, Н. С. Забельников, А. И. Павлов, В. А. Попов, М. С. Акутин и А. Я. Чернихов
Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева и Научно-исследовательский институт пластических масс
Заявители
ЗНАЯ
« Г !. . HN
i H,А
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ
Изобретение касается производства термостойких растворимых полимеров.
Известен способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и дикарбоновых кислот в среде,полифосфорной кислоты. Полученные полимеры растворимы в различных растворителях, однако обладают низким молекулярным весом.
Согласно изобретения, с целью повышения молекулярного веса полимера, предлагается способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и 4,4 -дифенилфталилдикарбоновой кислоты в среде по25 лифосфорной кислоты (n о 1,472 — 1,473). Полимеры растворяются в различных органических растворителях и обладают высоким молекулярным весом.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравлическим затвором, барботером для подачи аргона, термометром и хлоркальциевой трубкой, пометцают 2,3222 г (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 диоксидифенилоксида, 3,7433 г (0,01 моль)
4,4 -дифенилфталиддикарбоповой кислоты и
54 г полифосфорной кислоты. Массу перемешивают при непрерывном токе аргона, постепенно повышают температуру до 160 С и процесс ведут при этой температуре в течение
6 час. Полученный раствор полимера выливают в воду, выделившийся полимер измельчают и отмывают от полифосфорной кислоты водой.
После сушки под вакуумом при температуре
90 — 100 С выход полимера 5,3 г (99,4% от
5 теоретического) .
Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, в смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 вес.), в трикрезоле, Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в тетрахлорто этапе при 20 С 1,1 дл/г. Полимер теряет в весе при температуре 470 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин) 7%.
Найдено, %: С 75,94; Н 3,66; N 5,09.
Вычислено для (Са4H е1 40в) %: С 7640;
15 Н 3,39; N 5,25.
Пример 2. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль) 3,3 -диамино-4,4 -диок20 сидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера
5,27 г (99% от теоретического), Полимер растворяется в N-метилпирролидо25 е, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 вес.), нитробензоле, трикрезоле, гексаметилфосфортриамиде (при 60 С).
Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С
30 0,84 дл/г. Полимер теряет 12% первоначально361185
Составитель Л, Платонова
Корректоры: Т. Гревцова и Л. Бадылама
Редактор Л. Ушакова
Техред Т. Миронова
Заказ 107/9 Изд. № 28 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 го веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /лшн.
Найдено, %. С 78,46; Н 3,65; N 4,91.
Вы шслено для (C>.„НзоХз0 ), %. С 78,93;
Н 3,78; N 5,26.
Пример 3. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль), 4,4 -диамино-3,3 -диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,28 г (99,2 /о от теоретического) .
Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, нитробензоле. Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С 1,05 дл/г. Полимер теряет 10% первоначального веса при
500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин).
Найдено, %. С 78,60; Н 3,85; N 5,01.
Вычислено для (С35НзоМз04) „, /о. С 78,93;
Н 3,78; N,5,26.
П р и я-е-р.4. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты; 2„5830 г (0,01. моль) 3,3 -диамино-4,4 -диоксл--5,5 -димгетилдифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) . 4;4"-"дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 52 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99 /o от теоретического).
Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5% -ного раствора в N-метилпирролидоне при 20 С 0,9 дл/г. Полимер теряет 13% первоначального веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин).
Найдено, %. .С 78,43; Н 4,16; N 4,63, Вычислено для (С37Нз4Мз04), /о. С 79,27;
Н 4,31; N 4,99.
Пример 5. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 3,4833 г (0,01 моль) 3,3 -ди а мино-4,4 -ди о ксидифенилфталида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4"4 дикарбоксидифенилфталида, 56 г полифосфорной кислоты, Выход полимера 5,54 г (98,8 /о от теоретического).
Полимер растворяется в диметилацетамиде, 5 диметилформамиде, N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость
0,5 -ного раствора полимера в N-метилпирролидоне при 20 С 1,2 дл/г. Полимер теряет 8
10 первоначального веса при температуре 480 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 /мин) .
Найдено, . С 77,20; Н 3,64; iN 3,92.
Вычислено для (С4з IzyNzOg) „, /о . .С 77,53;
15 Н 3,40; N 4,30.
Пример 6. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,5831 г (0,01 моль) 2,2-бис- (3-амино-4оксифенил)-пропана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4 20 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 55 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99% от теоретического).
Полимер растворяется в N-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с феz5 полом (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5 -ного раствора полимера N-метилпирролидоне 0,75 дл/г (при 20 С). Полимер теряет 8о/о первоначального веса при температуре 450 С (атмосфера азота, скорость
30 подъема температуры 6 /л ин) .
Найдено, %. С 78,98; Н 4,53; iN 4,67.
Вычислено для (СзтНз4Из04), /о. С 79,27;
Н 4,31; N 4,99.
35 Предмет изобретения
Способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кисло40 ты, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса полимеров, в качестве дикарбоновой кислоты используют 4,4 -дифенилфталиддикарбоновую кислоту.
