Всесоюзная:

 

О П И С А Н И Е 36l999

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 18Л.1971 (№ 1610454/23-4) с присоединением заявки . о

Приоритет

М. Кл. С 07с 47,<04

С 07с 45, 10

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

3 ЧК 547 281 1 07 (088.8) Опубликовано 1З.Xil.1972. Бюллетень Ме 2 за 1973 г.

Дата опубликования описания 23.1.1973

Авторы изобретения

3, И. Яковенко, А. А. Кругликов, В. А. Ильин, В. Д. Сериков, Б. Я. Мякенькая, А. М. Рогачева и Г. И. Белоусов

Заявитель

ВСЕСОЮЗНАЯ. it.. 11т- ., " 1:.М1

Г "",,Г ;1то ) Г А

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения формальдегида, являющегося важным сырьем при получении различного рода альдегидных смол.

Известен способ получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха, при этом используют отношение метанола к воздуху соответственно 1: 0,70 — 0,85. Процесс проводят над серебряным катализатором, нанесенным на инертный носитель. Катализатор модифицирован окислами титана, магния, кальция и кремния. Процесс проводят при температуре 680 — 720 С. Приготовление катализатора требует дополнительных стадий, что осложняет технологический процесс.

Выход формальдегида 74 5 — 95 7с/о.

Общая конверсия метанола 83,7 — 100 /о.

Цель изобретения — устранение недостатков известного способа, т. е. выбор более простого технологического решения.

Предлагается процесс проводить в присутствии моноциклического оксиароматического соединения в количестве, не превышающем

5 мг!л, В качестве моноциклических ароматических соединений можно применять фенол (карболовую кислоту) и такие его производные как орто-, мета- или паракрезол.

Моноциклические ароматические соединения или смесь их выпаривают вместе с метанолом и пропускают пары через реактор, содержащий серебряный катализатор, причем концентрация введенной в метанол модифицирующей добавки не должна прнвышать по крайней мере 5 лг/л. Моноциклическое ароматическое соединение вводят B метанол предпочтительно в подогретом состоянии (до температуры 50 — 60 С) в виде водного раствора, проходящего через устройство для подогрева и дозирования.

Поскольку реакция метанола с кислородом

15 экзотермическая, температуру катализаторного слоя регулируют таким образом, чтобы она была более низкой, чем необходимая, предпочтительно в пределах 550 †6 С. При этом за счет тепла экзотермической реакции

20 температура катализаторного слоя повышается до желаемой. При желаемой температуре

650 С добавка фенола к метанолу в этой части системы оказывает наибольшее влияние на процесс. В ряде опытов было показано, 25 что при температурах, находящихся в средней части температурного интервала 600—

700 С, при резком увеличении доли фенола в зоне катализа добавка от 0,5 до 5 лтг/л фенола увеличивает глубину конверсии метанола

ЗО на 10 /с.

361999

Без до- Добавка банки о-крезола

1:8,2 10 — а

9,5

9,5

СО2

СО

02

112

1 2

3,6

0,8

0,1 !

4,4

81,1

0,003

0,003

100

100

69,18

67,9

66,1

69,79

76,09

68,53

0,03

0,016

2,625

0,03

0,015

2,297

С02 4,0

СО 0,8

Н2 16,4

1 12 78,8

Предмет изобретения

Составитель О. Казенас

Корректор Е. Талалаева

Редактор Л. Хорина

Техред Л. Богданова

Заказ 4421,3 Изд. ¹ 1030 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. B кварцевый реактор с площадью свободного сечения 1,19 см подают

30,44 г 100%-ного метилового спирта с содержанием фенола 5 мгlл и 31,87 и. л. воздуха.

По истечении 20 мин получают 21,73 г формальдегида и 30,89 л отходящих газов состава,об %:

Выход формальдегида составляет соответ ственно 76 вес. .

Для сравнения с известными способами проводят опыт, при котором 34,98 г 100%-ного чистого метанола и 35,18 и. л. воздуха пропускают через тот же самый кварцевый реактор с площадью свободного сечения 1,19 см в течение 19 мин. Получают 22,28 г формальдегида и отходящих газов состава, об. %:

При этом выход формальдегида не превышает 67,9 вес. %.

Пример 2. Опыт проводят как в примере 1, но вместо фенола используют о-крезол.

Результаты, приведенные ниже, наглядно показывают, насколько повышается конверсия

СН20 при добавлении в метанол о-крезола (при температуре 650 С конверсия формальдегида с добавкой о-крезола составляет около 76,9%, что на 10% выше конверсии без добавки).

Весовое соотношение спирта и о-крезола, г/г

Содержание примеси в 1 л смеси, мг

Загрузка катализатора, смз

10 Время контактирования, сек

Температура у входа в реактор, С

Конверсия формальде1S гида, %, при температуре в реакционной зоне, С:

20 Количество образовавшихся побочных продуктов, моль:

СО, СО

Н2

30 1. Способ получения формальдегида окислением метанола кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора при температуре 600 — 650 и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, 3S что, с целью упрощения технологического процесса, последний проводят в присутствии моноциклического оксиароматического соединения в количестве, не превышающем 5 мг/л.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

40 в качестве моноциклического оксиароматического соединения применяют фенол или его производные — орта-, мета- или паракрезол.