Способ получения эпоксиамидов ненасыщенных кислот

 

О П И С А Н И Е 368242

ИЗОБРЕТ ЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскиз

Содиалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14,XII.1970 (№ 1498868/23-4} с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл. С 07d 1/00

Комитет ll0 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547,390-31/07(О88.8) Авторы изобретения

М. С. Малиновский, А. Г. Юдасина, Л. П. Глушко, В. Г. Ларионова и T. М. Малиновская

Днепропетровский государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИАМИДОВ

НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения эпоксиамидов, в частности эпоксиамидов ненасыщенных кислот, которые могут найти применение в качестве отвердителей эпоксидных смол, физиологически активных соединений и для других целей.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции эпоксидирования органических соединений, заключается в том, что замещенные амиды сорбиновой или винилацетиленовой кислоты обрабатывают концентрированной надфталевой кислотой в момент ее образования из концентрированной перекиси водорода и фталевого ангидрида в присутствии ацетамида или диметилформамида в течение

2 — 4 час при комнатной температуре с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.

Пример 1. К 5,01 г N,N-диэтиламида сорбиновой кислоты в 10 мл абсолютного эфира, 8,88 г фталевого ангидрида и 1,09 г диметилформамида прибавляют 2,04 мл 95,4 jp-ной перетсиси водорода. Осадок отделяют, промывают его несколько раз эфиром и хлороформом.

Промывной раствор обрабатывают бикарбонатом натрия, водой и сушат сульфатом магния. Растворители удаляют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток перегоняют в более глубоком вакууме. Выделяют 3,2 г (60%) N,N-диэтиламида, 4,5-эпокси2 гексен-2-овой кислоты, т. кип, 110 — 111 "С/1 мм; пр 1,4960; d4è 1,0025.

Найдено, %: С 65,60; Н 9,20; N 7,42.

С гоН ттХОз.

Вычислено, %: С 65,54; Н 9,34; N 7,63.

Пример 2. К 8,5 г пиперидида сорбиновой кислоты в 10 мл абсолютного эфира, 13,91 г фталевого ангидрида и 1,35 г ацетамида при10 бавляют 3 мл 87%-ной перекиси водорода.

Реакционную смесь обрабатывают, как указано выше. После удаления растворителей остаток пропускают с эфиром через слой окиси алюминия (активность 11) . Выделяют 5 г

15 (54%) пиперидида 4,5-эпоксигексен-2-свой кислоты, т. кип. 124 — 126 С/0,5 мм; п р 1,5239;

d4 1,0580.

Найдено, %: С 67,88; Н 8,36; N 7,19.

С„Н„ХО,.

Вычислено, %: С 67,66; Н 8,77; N 7,17.

Пример 3. К 13 г N,N-диизопропиламида сорбиновой кислоты в 15 мл абсолютного эфира, 19 г фталевого ангидрида и 1,9 г ацетами25 да прибавляют 3 мл 95%-ной перекиси водорода. Эфирный слой обрабатывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат сульфатом магния. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Выделяют 8 г (53%)

ЗО N,N-диизопропиламида 4,5-эпоксигексен-23 овой кислоты, т. кип. 114 — 115 С/0,5 мм;

n2о 1,4690; д42о 1,0780.

Найдено, /о. С 68,40; Н 10,50; N 6,54.

С 12Н211 1О2.

Вычислено, /о. С 68,21; Н 10,01; N 6,62.

Пример 4. К 10 г N N-диэтиламида 4-лропил-4-тептен-2-иновой кислоты в 20 мл абсолютного эфира, 13 г фталевого ангидрида и

1,38г ацетамида прибавляют 2,2мл 95,4%-ной перекиси водорода. Осадок отделяют, промывают его несколько раз эфиром, эфирный раствор обрабатывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, сушат сульфатом магния. После перегонки в вакууме выделяют 8 г (756/o) N N-диэтиламида

4-пропил-4,5-эпокси - 2 - гептиновой кислоты, т. кип. 134 — 135 С/3 мм; п р 1,4769; г1426 0,9594.

Найдено, %. С 71,02; Н 10,24; N 6,25.

С14Н2зЫ02.

Вычислено, %. С 70,90; Н 10,00; М 5,90.

Пример 5. К 12 г N,N-диизопропиламида

4-пропил-4-гептен-2-иновой кислоты в 30 мл абсолютного эфира, 17,5 г фталевого ангидрида и 1,4 г ацетамида прибавляют по каплям

2,3 мл 95%-ной перекиси водорода. Выделяют

8,8 г (63,6%) эпоксиамида, т. кип. 138—

139 С/3 мм; и о 1,4790; d2o 0,9453.

36 8247

Найдено, /o. С 72,54; Н 10,56; N 5,03.

С16Н27Х02.

Вычислено, /6. С 72,46; Н 10,18; N 5,28.

П р и мер 6. К 10 г фениламида 4-пропил4-гептен-2-иновой кислоты в 20 мл абсолютного эфира, 11,4 г фталевого ангидрида и

1,2 г диметилформамида, добавляют порциями 2,02 мл концентрированной перекиси водорода. После обычной обработки и перегон10 ки,в вакууме выделяют 17,2 г (80%) N-фениламида 4-пропил-4,5-эпокси-2-гептиновой кислоты, т. пл. 100 — 101 С.

Найдено, %. .С 74,93; Н 8,10; N 5,62.

C16H1gNO2.

15 Вычислено, %. С 74,68; Н 8,44; N 5,44.

Предмет изобретения

20 Способ получения эпоксиамидов ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что замещенные амиды сорбиновой или винилацетиленовой кислоты обрабатывают нафталевой кислотой в момент ее образования .из концентри25 рованной перекиси водорода и фталевого ангидрида в присутствии ацетамида или диметилформамида в течение 2 — 4 час с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель В. Глуховцев

Редактор Т. Шарганова Техред Г. Дворина Корректоры: А. Дзесова и Л, Новожилова

Заказ 664/7 Изд. № 202 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская «66., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2