Всесоюзная

 

36829I

onислние

ИЗОЬРЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 а виси мое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.1!.1971 (№ 1619446/23-4) М. Кл. С 10g 19/04 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 29.111.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 665.664.226 (088.8) Авторы изобретения

А, В. Лютер, А. И. Афанасьев, Е. Г. Вольпова, В. И. Ступ и H. Г. Шальковский

ВС СОЕЗ 1

Цт(Щ @,,,..„„, .

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ АЛКИЛБЕНЗИНА ОТ СЕРНИСТЫХ

СОЕДИ H ЕН И й

Изобретение относится к способу очистки алкилбензинов, получаемых в процессе сернокислотного алкилирования изобутана олефинами, от сернистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Алкилбензин на выходе из реактора промышленных установок сернокислотного алкилирования со держит до 1% (обычно около

0,1%) серной кислоты и ее кислых эфиров и до 0,03 — 0,04% (обычно 0,005 — 0,02%) нейтральных эфиров серной кислоты. Эти соединения не только вызывают коррозию и загрязняют фракционирующую систему установок, но (особенно нейтральные эфиры) и снижают качество товарного продукта.

Известен спосоо очистки алкилбензина от сернистых соединений обработкой горячим раствором щелочи (конценграция щелочи до

25%) при температуре до 120 С. Этот способ позволяет полностью удалить из алкилбензина серную кислоту и ее кислые эфиры, но не обеспечивает полного удаления нейтральных эфиров.

С целью повышения степени очистки по предлагаемому способу обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алнфатическогO c H T . C H T clIIOcîoñòBóåò увеличению скорости разложения эфиров, а щелочь служит для нейтрализации продуктов разложения.

Желательно использовать щелочноспиртовой раствор с содержанием щелочи не менее

0,1 вес. % и одноатомного алифатического спирта не менее 1 вес. %.

Процесс лучше вести при 30 — 130 С.

Для осуществления процесса можно испо Ibзовать ту же аппаратуру, что и в известном способе. В результате обработки алкилбензина щелочноспиртовым раствором при повышенной температуре одновременно удаляются нейтральные и кислые эфиры серной кислоты, а также серная кислота.

Предлагаемый способ и, Iëþñòðèðóåòñÿ чертежом.

Продукты реакции, выводимые по линии 1 из кислотного отстойника алкилирующей установки и состоящие из алки тбензина (около

20%) и разбавителей (около 80%) — изобутана и и-бутана (с .предварительной обработкой известными способа ми — водой, щелочью, крепкой серной кислотой пли без нее), подают в смеситель 2, где их смешивают с рециркулпрующим щелочноспиртовым раствором, поступающим по линии 3, нагревают в теплообменнике 4,до температуры разложения эфиров

30 — 130 С (предпочтительно до 60 — 90 С) и затем направляют в отстойник 5. В отстойнике углеводороды отделяют от реагентов путем естественного отстоя (или с помощью электрического поля) и направляют далее,в систему ректификации для выделения алкилата.

368291

Таблица 1

М ("

v ж

Р о

1» са аа, l» m u g о а m e om ха

« em аа> ьэ v к од

Оmo

Концентрация в растворе

I о а ма о о аа м е оса о ащ о оо

m а> о о о

vms а о

> t» u @

< C4ca аа о о о

Xv mm

А и о к

Ю

М о о

Е о а ъ ,«v

О

Оо

А

Ж о

О

10

78

78

66

79

79

100

2

5

0,0400

0,0265

0,0070

0,0040

0,0120

0,0122

0,0047

0,0066

0,0010

0

100

15 100

100

100

100

20

100

100

100

20

100

100

5

5

0,3

0,3*)

0

50« )

50 ")

50"««) 45

63

94

84

84

94

92

99

100

Таблица 2

Содерж ан ие после очистки, вес. а,:

Концентрация в растворе

Количество щелочноспнртового раствора но отношению к углеводородам, об, аа

Степень очистки от нейтральных эфиров, а

Продолжительность

ОЧИСТКИ, лшн

Температура очистки, С кислых эфиров н кислоты нейтральных эфироз

NaOH, вес. а

С,Н,ОН, об. ",, 64

0,013

20

60

20

60

40

50"") 80

П р н м е ч а н н е. *) Изобутиловый спирт.

Щелочноспиртовой раствор, выводимый по линии 8 из отстойника, насосом б возвращают непосредственно в смеситель или,предварительно дополнительно,подогревают в специальном теплообменнике (на чертеже не указан) и затем подают в смеситель. Периодически в систему рециркулирующего щелочноспиртового раствора по линии 7 добавляют свежий раствор, а часть отработанного растзора по линии 8 выводят на регенерацию спирта, которую осуществляют известными способами (например, ректификацией). 1-1а смешение с углеводородами щелочноспиртовой раствор подают в количестве 5 — 500 оо. % (пред,почтительно не менее 20 об. %). Продолжительность очистки (время контакта реагентов с утлеводородами от 30 сек до 2 час (предпочтительно не менее 5 мин), Давление поддерживают таким, чтобы обеспечить жидкофазное состояние потоков. Степень очистки 100%.

Пр имер 1. Из алкилбензина, полученного на пилотной установке, выделяют концентрат, содержащий 0,072% нейтральных эфиров (что в 7 — 10 раз больше, чем в алкилбензине, полученном на промышленных установках), который затем очищают щелочноспиртовым раствором в лабораторной мешалке с нагрузкой алкилбензина 100 м г. Условия очистки и полученные результаты приведены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, при очистке алкилоензина одной лишь щелочью при 90 С в течение

60 мин нейтральные эфиры удаляются только на 45%. Добавка к щелочи 20% этилового с пирта резко увеличивает степень очистки, которая в тех же условиях достигает 90%, а при

40%-ной концентрации спирта и 80 С вЂ” 100%.

Дальнейшее увеличение концентрации спирта до 80 — 90%,позволяет понизить температуру очистки до 66 С и сократить .время очистки до

5 мин. Очистка, протекает также эффективно при замене этилового спирта метиловым, изобутиловым, изоамиловым и более эффективно при замене едкого натра едким кали.

Пример 2. Очищают смесь алкилбензпна (20 об. %) и разбавителей (80 об. %) — изобутана и н-бутана, полученную на пилотной

Примечания: «) Едкое кали.

«*) Метиловый слнрт.

35 ***) Изобутнловый спирт.

":«* ) Изоамиловый спирт. установке сернокислого алкилирования, от нейтральных и кислых эфиров серной кислоты

40 и самой кислоты щелочноспиртовым раствором. Смесь углеводорода до очистки содержала (в расчете на алкилбензины) 0,036% нейтральных эфиров и 0,11 вес. % кислых эфиров и серной кислоты.

45 Условия и результаты очистки приведены в табл. 2.

368291

Составитель Н. Богданова

Техред Т. Курилко

Редактор 3. Горбунова

Корректоры: О. Тюрина и Г. Запорожец

Заказ 657/7 Изд. ¹ 213 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Как видно из таблицы, очистка алкилбензина, содержащая кроме нейтральных эфиров серную кислоту и ее кислые эфиры, также протекает со 100% -ной эффективностью при использовании щелочноспиртовых растворов.

Одна лишь щелочь в этих условиях удаляет кислые э фиры и серную кислоту, полностью, а нейтральные эфиры — только на 64%.

Предмет изобретения

1. Способ очистки алкилбензина от сернистых соединений путем обработки раствором щелочи при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения сте,пени очистки, обработку ведут раствором щелочи с добавкой одноатомного алифатического спирта. 2. Способ,по п. 1, от1ичающийся тем, что используют щелочноспиртовой раствор с содержанием щелочи не менее 0,1 вес. % и одноатомного алифатического спирта не менее

10 1 вес. %.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30 — 130 С,