Способ получения а-алкенилизотиоцианатов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ
374295
Союз Советских
Социалистических
Респ/блин
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл. С 07с 161/04
Заявлено 09.111.1971 (№ 1631690/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 22Х.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.268.6.07 (088.8) Авторы изобретения В. А. Бондарь, В. И. Горбатенко и Л. И. Самарай
Институт органической химии AH Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (z-АЛКЕНИЛИЗОТИОЦHAHATOB
RR,CHCR, ЫН
RRiС = CR (ri CS) Изобретение относится к способу получения новых а-алкенилизотиоцианатов, которые могут служить основой для получения полимерных материалов пестицидов и биологически активных веществ.
Известен способ получения винилизотиоцианата дегидробромированием 2-бромэтилизотиоцианата.
Однако данным способом нельзя получать любые и-алкенилизотиоцианаты.
Использование незамещенных кетиминов и тиофосгена позволяет устранить указанный недостаток.
Согласно данному изобретению описывается способ получения а-алкенилизотиоцианатов общей формулы где R, R, — водород, алкил, арил, галоид, К2 — водород, алкил, арил, пергалоидметил.
Он заключается в том, что незамещенные кетимины общей формулы где R<, R2 имеют указанные значения, содержащие атом водорода в а-положении по
5 отношению к азометиновой группе, обрабатывают тиофосгеном в среде органического растворителя, такого как толуол, ксилол или хлорбензол, при температуре 110 — 130 С. а-Алкенилизотиоцианаты представляют со1С бой светло-желтые перегоняющиеся в вакууме жидкости.
Пример. Получение 2-метил-1-фенил-1пропенилизотиоцианата (вещество I, табл.) .
К охлажденному холодной водой раствору 5,8 г (0,05 г-мол) тиофосгена в 75 ял безводного толуола прикапывают при перемешивании 7,4 г (0,05 г-хтол) изопропилфенилкетимина в 75 ил толуола. Образуется осадок солянокислого
20 кетимина. Смесь кипятят 2 — 3 час. Отфильтровывают нерастворившийся осадок, фильтрат упарпвают при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме. Получают 6,9 г (73%)
2-метил-1-фенил - 1 - пропенилизотиоцианата, т. кпп. 65 /0,1 лтл. рт, ст.
В апалогпчньтх условиях получают 1-фенил1-пентенилизотиоцианат (вещество II, табл.) и
3-метил-1 - фенил-1 - бутенплизотиоцианат (веЗС цество III, табл.), 374295
Таблица
СвНв а-Алкенилизотиоцианаты, С (1 1 (. с;
R, Найдено, %
Вычислено, у
Т. кип. ео
Выход, % d4 и> (P мм) i !
Веще N = С=бэсм — 1 ч ормула
Ri ство
73 65(1,1)
62 92(0,1)
77 85(0,1) 6,63
6,23
6,46
1,0820 1,6! 20
1,0660 1,6000
1,0421 1,6018
5,86 2120
6,44 2100
6,44 2100
C НNS 6981
С„Н -,NS 70,89
С„Н, NS . 70,89
70,11
70,28
70,64
СНЗ СНЗ н-СН, H изо-С,Н, Н
Предмет изобретения
Составитель Т. Титов»
Техред Е. Борисова
Корректор E. Сапунова
Редактор О. Степанова
Заказ 240/906 Изд. № 348 Тираж 523 11одп псн ое
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров (.CCP
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Способ получения а-алкенилизотиоцианатов общей формулы RR(C=CRg(PCS), где R, R>— водород, алкил, арил, галоид, Rz — водород, алкил, арил, пергалоидметил, отличаюи(ийсч тем, что, незамещенные кетимины общей формулы RR,CHCRz=NH, где R>, R имеют указанные значения, содержащие атом водорода в а-положении по отношению к азометиновой группе, обрабатывают тиофосгеном в среде органического растворителя, такого как толуол, при температуре 110 — 130 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
