Способ получения

 

«Яе .».:Х1. о и и-й-- очечки- е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М.Кл, С 07с 121/48

Заявлено 29.1V.I 971 (№ 1651770/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 20ЛЧ.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 28.ЧП1.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.594Л.07(088.8) Авторы изобретения А. Я. Страков, М. Б. Андабурская, А. М. Моисеенков и А. А. Ахрем

Заявитель

Инс1 итут органической химии им. H. Д. Зелинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНО-3-ЭТОКСИЦИКЛОГЕКСЕН-2-0 Н О В-1

Данное изобретение относится к области получения 2-циано-3-этоксициклогексен-2онов-1, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ, например, в синтезе стероидов и стероидных алкалондов, а такя<е различных гетероциклических соединений.

Известен способ получения 2-метил-3-этоксициклогексен-2-онов-1, заключающийся в том, что цикл огександион-1,3 подвергают взаимодействию с ортоэфирами. Однако соединения, полученные этим способом, не содержат цианогруппы у второго атома углерода циклогександионовой молекулы.

Предлоя<енный спосоо, основанный на известной реакции, дает возмохкность получпть новые, не описанные 2-циано-3-этоксициклогексен-2-оны-1. Наличие цианогруппы открывает путь для получения вахкных в физиологическом отношении цианостероидов и некоторых других производных стероидного ряда.

Предложенный способ получения 2-циано3-этоксициклогексен-2-онов-1 заключается в том, что 2-цианоциклогександион-1,3 подвергают взаимодействию с триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

П,р и,м е р. 1. Пол учение 2-ц«трап«о-3-эт<хтоаициклогексен-2-она-1.

Смесь 0,5 г 2-цианоциклогет<сандиона-1,3 и

8 ттл ортомуравьиного эфира нагревают при кипении последнего в течение 20 мин, затем упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из ТГФ. Получают 0,4 г (67%) кетоэфира в виде бесцветных призм с т. пл. 125 — 126 С.

Найдено, %: С 65,26; Н 6,61; N 8,29.

С,Н iNOz.

Вычислено, %: С 65,44; Н 6,71; N 8,48.

1п ИК-спектр (i, сит ): 585, 1668, 2232 (КВг).

Г1 р н м е р 2. Получение 2-цпапо-3-этоксн5,5-диметнлциклогексен-2-она-1.

Смесь 270 лтг 2-циано-5,5-днметилцнклогек15 санднона-1,3 и 6,чл ортомуравьиного эфира нагревают при кипении последнего в течение

20 мин, затем упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из ТГФ. Получают 250 яг (80% ) 2-циано-З-этокси-5,5-диметилциклогек2п сен-2-о»а-1 в форме бесцветных пластинок с т. пл. 156 — 157 С.

Найдено, %: С 68,02; Н 7,79; N 7,48.

C„H -N0.

Вычислено, %: С 68,37; Н 7,82; N 7,25.

ИК-спектр (т, сл ): 1582, 1666, 2225 (КВг).

Пример 3. Получение 2-циано-3-этоксп5-фен ил циклогексеи-2-она-1.

Смесь 300»яг 2-циано-5-фенплцпклогексан30 диона-1,3 и 7 лтл ортомуравьиного эфира наг379568

Предмет изобретен ия

Составитель P. Марголина

Техред Г. Дворина

Редактор В. Зенкевич

Корректор Л. Царькова

Заказ 3083 Изд. Ко 1450 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 ревают при кипении последнего в течение

20 мин, затем упаривают в вакууме и остаток кристаллизуют из ТГФ. Получают 260 ие (77% ) 2-циано-3-этокси-5-фенилциклогексен2-она-1 в виде бесцветных призм с т. пл, 156,5 — 157,5 С.

Найдено, % .. С 74,89; Н 6,46; N 5,57.

СлНмХ02.

Вычислено, : С 74,66; Н 6,27; N 5,81.

ИК-спектр (у, см- ): 1576, 1655, 2219 (KBr).

Способ получения 2-циано-3-этоксицикло5 гексен-2-онов-1, отличак)щийся тем, что 2-цианоциклогександион-1,3 подвергают взаимодействию с триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при кипячении с последующим выделением целевого продукта известными

10 приемами.