Патент ссср 383320
П ИСАЙ ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
383320
Соеа Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕКТУ ф»
Зависимый от патента ¹
M. Кл. D 06m 13/44
Заявлено 11.Х11.1969 (№ 1385370/23-5) Приоритет 18.XII.1968, № 18918/68, Швейцария
Комитет по делам
Опубликовано 23. т .1973. Бюллетень № 23
УДК 677.862.513,57 (088.8) изобретений и открытий при Совете ттииистров
Дата опубликования описания 24.1Х.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Херманн Нахбур (Швейцария), Иерг Керн (Федеративная Республика Германии) и Артур Маедер (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ОГНЕЗАЩИТНОЙ И НЕСМИНАЕМОЙ ОТДЕЛКИ
ТЕКСТИЛЬНЫХ ИЗДЕЛИЙ где Ri, R2, R i, R 2 — алкил, галогеналтоил илп При необходимости изделия пропитываю г алкенил, содержащие ие более четырех ai i- в прпсугствии предконденсата аминопласта. мов углерода; Предпочтительно используют соединения
Х и Х вЂ” метил или атом водорода. формулы (11)
R 0 СН2 0-Н2т 0 — ИЭ -т..н2 — т Н 1 — т 0 — Я. N C0 CН2 H2C — 1, (11)
В,„-о И СН2-0-H,C II 0-Н, 0 О где Ка — метил или этил, 1 2
Изобретение относится к технологии огне- Однако известный способ не обеспечивает
3BIIlHTHOH H HeCAiHHBeMOH отделки TeHCTH»lbHblX IIOJI) HOHHH» стойчивого K мокрым OOpBOOTi Известен способ огнезащитной и несминае- использования предтеондеттсатов аминопласта, мой отделки текстильных изделий из целлто- 5 а также»е дает необходимого эффекта несмнлозного волокна путем пропитки их водным наемости. составом на основе производных N-метилолфосфонамида и кислотного катализатора зт- Для повышения эффетсга отделки в предлаверждения с последующей сушкой при 70 — гаемом способе используют производные N80 С и термообработкой при 130 — 200"С. 10 метилолфосфона мида общей формулы (1) Н2 0 " г! 0-К, Р- СН2- Сн-00-М Х-Со-СН-H2C — Р Кх 0 II I СН;0-Н»C I 0 R (I) 0 Х Х е 383320 Фосфорорганические соединеш(я формулы (I) получают взаимодействие)(: а) минимум 2 моль амида фосфонкарбоновой кислоты формулы (III) " 1 0 0 Р i(> 0 (;т1„— (v (.0 —,1Ц (Ill) в которой Rl., R„.è х имеют указанные значе- 10 ния; В) минимум 4 моль Оезводного формальдегида в присутствии кислого катализатора и, при определенных условиях, инертного органического растворителя в присутствии воды 15 ((pH повышенной температуре. Предпочтительно используют а>(ид 3-(ди>(стилфосфоно) -пропионовой кислоты. По предлагаемому способу изделия плюсу;от водным составом, содер>кащим, по крайней 20 мере, одно соединение формулы (1) и при необходимости предконденсат аминопласта, а затем сушат при температуре до 100 C» термообрабатывают при 130 †2 С. рН водных составов, содержащих соедипе- 25 ния формулы (1), поддерживают ниже 5, в частности (ниже 3. Для этого в состав вводят неорганические кислоты, например серную, азотную, ортофосфорную пли соляную. Вместо кислот, в особенности соляной, мо>кпо вводить 30 соединения, из которых в воде легко, например без нагреваьн(я, путем гидролиза образуются соответствующие кислоты. Для примераможно указать на трех- и пятихлористый фо"фор, хлорокись фосфора, хлористый тиоиил, 35 хлористый суль(1)урил, хлористый цианур, ацетилхлорпд и хлорацетилхлорид. Эти соединения при гидролизе образуют кислые продукты расщепления, например:циапуровую и соляную кислоты. Можно так>ке вместо одной 40 из сильных кислот вводить смесь продуктов гидролиза одного из названных соединений или, например, вместо соляной или ортофосiPOPHOH 1 ИСЛОТЫ вЂ” СМЕСЬ СОЛЯНОЙ И фОСфОРНО. ( кислот, соответствующую пятпхлористому 45 фосфору, целесообразно в соотношении 5: 1. Состав содер>кит кислотный катализатор, способствующий ускорению отверждешгя предкондепсата аминопласта и образованию сетчатой структуры соединений формулы (I). 50 В качестве катализаторов можно использовать известные катализаторы отвержде(гия аминопластов на целлюлозных материалах, например хлористый аммоний, однозамещенный фосфорнокислый аммопий, хлористый 55 магний, азотнокислый цинк и др. Для получения устойчивого к мокрым обработкам эффекта огнестойкости рекомендуется добавка форконденсата аминопласта, однако она не обязательна. Используют, напри- 60 мер, следующие предконденсаты аминопластов: 1,3,5-аминотриазин, N-замещенные меламины, например iN-бутилмеламин, N-тригалоидметилмеламин, а также аммелин, гуанамин, например бензо-, ацето- или дигуанамин. За- (>5 тел(ь(огут быть использоВаны алкил- или арилмочевина и тиомочевина, алкиленмочевина или димочевина, например этилен-, пропилеп-, ацетилендимочевина или, в особенности, 4,5-диоксиимидазолидон-2 и его производные, например 4,5-диоксиимидазолпдон-2, замещенный в положении 4 Вместо оксигруппы остатком — СН.СН2СΠ— NH — -С(-(,ОН. Предпочтительно, употребляют метилольные произволнъ|е мочеВины, этилепмо (евпны или меламина. Особо цснными продуктамп являются максима (((lo метилолированные соединения, B качестве предконденсатов аминопластов пригодны мономолекулярные и более BLIOQKoìoëåêóлярные предконденсаты а..;(ипогластов. В качестве добавки в состаь вводят так>ке эфиры предконденсатов аминопластов, Предпочтительны, например, эфиры алканолов, напримср метанола, этанола, н-пропанола, изопропанола, н-бутано,а или пентанолов. Однако это целесообразно в тех случаях, когда предконденсат аминогласта растворим в воде (например, пентаметплолмелами эфир). В качестве добавки в состав вводят сополпмеризат из 0,25 — 10% щелочноземельпой соли ненасыщенной монокарбоновой кислоты с а-, P-этиленово"; 0,25 — 30% N-метилоламида или N-метилоламидоэфира ненасыщенной моно- или дикарбоповой кислоты с а-, р-ненасыщенной (этиленовой) связью; 99,5— 600/0 другого сополимеризующегося соединения. Употребление подобных сополимеризатов повышает прочность на разрыв и износоустойчивость обрабатываемых волокнистых материалов. Из других добавок используют мягчптели, например водну(о эмульсию полиэтилена или эмульсию сополпмеризата этилена, а также неионногенный эмульгатор. На изделия наносят 10 — 28% (от веса изделия) соединений формулы (I) . Водные составы содержат 100 — 500 г/л, предпочтительно 250 — 400 г/л, фосфороргапического соединения фор>(улы (I) Количество указанных дооавок полимеризата и мягчителя составляет 1 — 10% от веса соединения формулы (I) . Обрабатывают изделия, например ткани из волокон льна, хлопка, ацетатного шелка и вискозы или из сме и этих волокон с шерстью, полиамидными или полиэфирными волокнами. Изделия п>носу(от водным составом, сушаг при температуре до 100 С, а затем подвергают тепловой обработке при температуре выше 100 С, например в интервале 130 — 200 (предпочтительно 150 — 180") . Продол кительность обработки при 150 — 180 .составляет 2 — 6 мин. Затем с целью пей грализации кислоты изделия промывают В течение 3 — 10 мин водным раствором кальцинированной соды при температуре от 40 до температуры кипения. Зффект огнестойкости и несминаемости сохраняется даже после многократной стирки 383320 НС вЂ” О О о о-сн Р> СН;О-И,С Г (K) Н С вЂ” О СН - CH;Co-N N- Co-CHz-Нzc О-СН3 СН; О-Н,С С1 — СНг-СН О О О ОСН - Снг- И СН ОНгС Р (V) ,,,б Г С1- СН; СН,О СН,СН,СО21 N- OC- CHz Hz C ОСН; CHz- C1 г Hz0HzC CHг= CH- CHг О 0 О ОСН,- СН=СН ф %, P сн.,он,с r б Снг СН CHzO CRj;HzCON 2Х-OCCHzHzC OCHz- Н= „Яг сн он с СНО О 0 ОС4НЧ . ф Р CHzгo Hz C P ,б г CH 0 CHzCHzCO-N N — ОС вЂ” Снгнгс Ос,нэ CHzOHz C или химической чистки, причем текстильно-механические свойства обрабатываемого таким образом материала не ухудшаются. При этом обрабатываемые целлюлозные волокнистые материалы приобретают свойства огнестойкости и несминаемости и без употребления предконденсата аминопласта. Пример 1. Водными составами А — Д плюсуют хлопчатобумажную ткань до привеса 80%. Сушат при 70 — 80 С и термообрабатывают в течение 4,5 мин при 160 С. Затем ткань в течение 5 лик промывают в растворе, содержащем 2 г/л безводной соды при температуре кипения, прополаскивают водой zz сушат. 06разец ткани кипятят 5 — 10 раз в течение 30 лгия в водном растворе, содержащем 2 г/л соды и 5 г/л мыла. Затем образец испытывают на огнестойкость, прочность на разрыв и несминаемость. Водные составы А и В содержат 280 г/л продукта формулы (IV), составы С и Д— 320 г/л. рН составов А и С поддерживают 2,2; рН составов В и Д вЂ” 2,5. Результаты испытаний приведены в табл. l. Гриф обработанной ткани практически не отличается от грифа необработанной ткани. Кроме того, фосфорорганические соединения формулы (I) можно также вводить в прядильную массу., например, из ацетилцеллюлозы в зависимости от их растворимости в органических растворителях, например в ацетоне. В примерах используют производные N-метилолфосфонамида следующих формул: Пример 2. Хлопчатобумаькную ткань 1О плюсуют водными составами E — J до привеса 80%, сушат при 80 С и затем термообрабагывают в течение 4,5 лшн при 160 С. Затем ткань в течение 5 мин кипятят в водном растворе, содержащем 2 г/л (безводной) кальцшгнрованной соды, прополаскивают и сушат. Составы Е, F, С содержат 320 г/л продукта формулы (IV), состав H — 395 г/л продукта формулы (VI), состав J — 380 г/л продукта формулы (VII) и 10 г/л продукта конденсации 20 1 моль н-трет-.нонилфенола с 9 моль окиси этилена. Кроме того, составы Š— J содержат 30 г/л 85%-пой фосфорной кислоты (включая и необработанную ткань). pH o TBB E — 2,2; состава F — 2,0; состава С вЂ” 1,9; составов H 25 и J — 2,1. Затем определяют огнестойкость ткани по вертикальному тесту (нормы ДI N 53906). Результаты испытаний приведены в табл. 2. ° В ч Я ч ° гъ ° 383320 Таблица 1 Ткань обработанная составом необработанная Показатели Огнестойкостьг} после 5-краткой промывки SNV — 4 длина надрыва, сяг после 10-кратной промывки SNV — 4 длина надрыва, см Горит Горит 9,5 10,5 10,5 Несминаемость „Монсанто" ) после 1-ой стирки по БИV — 4, баллы Угол сминаемости ), град 1 — 2 110 109 109 104 Прочность на разрыв4), %: основа уток 94 100 89 86 Примечание: 1) Вертикальный тест в соответствии с нормами Д! iN 53906. 2) „Моносанто" по нормам AATCC 88А 1964Т. 3) Среднее из 10 измерений, 4) Разрывная нагрузка по нормам SNV — 98461. Таблица 2 Ткань обработанная составом необработанная Показатели Огнестойкость Длина надрыва, слг Горит 11,6 12,3 10,8 11,3 9,6 где Ri, Кз, К i, R 2 — алкил, галогеналкил или алкенил, содержащие»е более четырех агомов углерода; Х и Х вЂ” метил илп атом водорода. 2. Способ по п. 1, отличагои(ийся тем, что изделия пропитывают в присутствии предкон. денсата аминопласта, Соегавитель Т, Смирнова Редактор Н. Джарагетти Текред Л. Грачева Корректоры; В. Петрова и Л. Корогод Заказ 2288,14 Изд. М 622 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З5, Рву некая иаб., д. 4г5 Типография, ир. Сапунова, 2 Пример 3. В прядильную массу из аце- Предмет изобретения тилцеллюлозы (целлюлоза-2,5-ацетат) вводя г продукт из примера 2, представлягощий собой 1. Способ огнезащитной и несминаемой от. высоковязкую жидкость, в количестве 30 го ог,делки текстильных изделий из целлюлозного веса прядильной массы. Полученная из пря- 5 волокна путем пропитки их водным составом днльной массы пленка обладает очень высо- па основе производлых N-метилолфосфонамикой огнестойкостью. да н кислотного катализатора отверждения с Из прядильной массы формуют непрсрыв- последующей сушкой при 70 — 80 С и термообпые нити, из которых затем вырабатывают работкой при 130 — 200 С, отлича>ои(ийся тем, рукавное трикотажное полотно, обладающее 10 (г, с целью повышения эффекта отделки, ихорошей огнестойкостью. пользуют производные общей формулы (,Hi-0-Ц („ () р (Н2 (и p0
В о II I ГН (; Х X 2
