Патент ссср 384829

 

8.;, : патент::о;,-,. .чеса@о;" "" " =-. МБА

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

384829

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.XI I.1968 (№ 1291245/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Ч,1973. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 22 Ч111.1973

"1. Кл. С 08Ь 27, 42 комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.458.82(088.8) Авторы изобретения

Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров, Н. А. Зайчукова, В. П. Дубяга, Л. П. Перепечкин, Л. Н. Малинин, П. М. Керимов и T. П. Гаджиев

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР и Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол

Заявители

СПОСОБ ПЛАСТИФИКАЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

RO — СНа — С На — OCOR где R — H, Cl, СеН5, СОСНаС1;

R — СзНт — С зНат.

СеН50 — СНа — СНа — ОН

Изобретение относится к способу пластификации сложных эфиров целлюлозы при изготовлении нз них пленок, формуемых по сухому и мокрому способам, получаемых как с применением растворителя, так и без него, и лаковых покрытий. В качестве полимеров для получения указанных материалов используют как гомоэфиры, так и смешанные эфиры целлюлозы, Известен способ пластнфикации эфиров целлюлозы неконденсирован ными формальдегидом и эфирами на основе моноарилалкаголей с этиленгликолем формулы

Однако гидроксилсодер>кашне вещества не позволяют добиться высокой совместимости с высокозамещенными гидрофобными сложными эфирами целлюлозы, что ограничивает возможности пластификации полимера. Качество получаемых изделий недостаточно высокое.

С целью улучшения физико-механических свойств изделий н а основе сложных эфиров целлюлозы предложен способ, согласно которому в качестве пластификаторов сложных эфиров целлюлозы при переработке их в изделия применяют эфиры этиленгликоля общей формулы

Желательно пластнфикаторы вводить в количество 5 — 50% от веса полймера в технологические растворы или в композиции сложных эфиров целлюлозы, предназначенные для

10 безрастворных методов переработки. Указанные соединения по пластифицирующему действию не уступают фталатам и фосфатам, но он и дешевы и доступны, так как исходным сырьем для их получения являются продук15 ты переработки нефти.

Замена промышленных пластификаторов описанными эфирами этиленгликоля значительно удешевит способ получения пластифнцированных изделий из эфиров целлюлозы, а

20 также улучшит ряд показателей.

Пример 1. В 13%-ный раствор трнацетата целлюлозы (содержание связанной уксусной кислоты 60,7%) в метиленхлорнде вводят 15% от веса полимера моноэфира этилен25 гликоля синтетических жирных кислот (СЖК)

Ст — Се (т. кип. 125 — 190 С при 2 мм рт. ст.; т. замер. — 34 С, летучесть при 100 С за 6 час

1,9%). Из раствора формуют пленку по сухому способу в известных условиях. Свойства

30 приведены в табл. 1, 384829

Таблица 1

Физико-механические свойства пластнфицированных триацетатных пленок

D, О

И

О, И

Количество иластификатора,, от веса полимера

Относительное удлинение, о

Температура размягчения, сс

Прочность на разрыв, кг млР

Пластификатор

13,2

8,9

177

8,1

8,3

7,7

21,5

16,5

21,3

146

30,6

7,2

7,2

18,3

142

Таблица 2

Физико-механические свойства ацетобутиратцеллютозных этролов

Удельная вязкость (в кг сл /слР при температуре, С

Предел прочности нри статическом изгибе кг с Р № примера

Пластифнкатор — 40

+ 20

Не разрушается

60,0

Моноэфир этиленгликоля

СЖК С,— С

Эфир монохлорацетоэтилеигликоля СЖК С,— С, Дибутилсебацинат (известный) 20,7

470

12,0

480

Не разрушается

451

Пример 2. В уксуснокислый сироп, полученный при ацетилировании целлюлозы по гомогенному способу, содержащий 10,9 /о ацетата целлюлозы с 59,8 связанной уксусной кислоты, вводят 20% от веса полимера эфира монохлорацетоэтиленгликоля СУКК C7 — C9 (т. кип. 165 — 210 С при 2 мл рт. ст.; летуБез пластификатора

Эталон: дибутилфта лат три фенилфосфат

Моноэфир этиленгликоля СЖК

С9

Эфир монохлорацетата этиленгликоля СЖК C; — С9

Фенилэтиленгликолевый эфир

CKK С,— С

Пример 3. 120 вес. ч. триацетата целлюлозы с 60,7% связанной уксусной кислоты и

24 вес. ч. фенилэтиленгликолевого эфира С КК

С; — Сэ (т. кип. 180 — 210 С при 2 мм рт. ст.; летучесть 1,56О/о за 6 час при 100 С, т. замер. — 43 С) растворяют в 1000 вес. ч. метиленхлорида. Из раствора формуют пленку по сухому способу. Свойства приведены в табл. 1.

Пример 4. 100 вес. ч. тонкоизмельченного ацетобутирата целлюлозы с содержанием 430 связанной масляной кислоты, 40 вес. ч. моноэфира этиленгликоля С,МАКК С-,— C9, 2,5 вес. ч. антиоксиданта П-23 и 0,5 вес. ч. светостабилизатора — салола смешивают в четырехлопастном смесителе при комнатной температуре в течение 30 л ин. Далее композицию вальцуют

Пример 5. 100 вес. ч. тонкоизмельченного ацетобутирата целлюлозы с содержанием

43О/о связанной масляной кислоты, 40 вес. ч. эфира монохлорацетоэтиленгликоля CNK

С; — Сэ, 2,5 вес. ч. антиоксиданта П-23 и 0,5 честь при 100 С за 6 час 0,21 /о, т. замер. — 18 С) и формуют пленку в осадительную ванну, представляющую собой 15О/о-ный раствор уксусной кислоты в воде, при 3 — 5 С.

5 Скорость формования 7 мм/мин. Сформованную пленку промывают и сушат. Свойства приведены в табл. 1. на фрикционных вальцах при температуре

150 С в продолжении 20 мин. Полученный

10 ацетобутиратцеллюлозный этрол гранулируют до гранул размером 4 (4 мм. Гранулы перерабатывают в образцы для HcIIbITBHIHH методом литья под давлением на литьевой машине типа ВЯМ-5 при следующих параметрах: тем15 пература 200 С, выдержка под давлением

20 сек.

Полученный образец в виде брусков размером 4Х5><5 мм испытывают на ударную вязкость при комнатной температуре и при

20 — 40 С, а также на предел прочности при статическом изгибе в соответствии с существующими ГОСТами. Свойства приведены в табл. 2. вес. ч. светостабилизатора — салола смеши25 вают в четырехлопастном смесителе при комнатной температуре в течение 30 мин. Композицию вальцуют на фрикционных вальцах при температуре 150 С в продолжении 20 мин.

384829

Предмет изобретения

RO — CHz — CH» — ОСОК где R — Н, CI C6H, COCHzCI

R — СзН; — С зНзт.

Составитель В. Айзикович

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Ушакова

Корректор Е, Денисова

Заказ 2299,5 Изд. № 679 Т»< 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, <К-35, Р<зушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученный ацетобутиратцеллюлозный этрол гранулируют до гранул размера 4<4 мм. Гранулы перерабатывают в образцы для испытаний методом литья под давлением н а литьевой машине типа В5М-5 при следующих параметрах: температура 200 С, выдержка под давлением 20 сек. Полученный образец в виде брусков размером 4Х5Х55 мм испытывают на ударную вязкость при комнатной температуре и при — 40 С, а также на предел прочности прп статическом изгибе в соответствии с существующими ГОСТами. Свойства приведены в табл. 2.

Способ пластификации сложных эфиров целлюлозы путем введения в нпх эфиров этп5 ленгликоля, отличающаася тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств изделий на основе сложных эфиров целлюлозы, используют эфиры этиленглпколя общей формулы