Способ получения о,0-диэтил-а-фенил-р- триалкилсилилэтилфосфонатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.1.1972 (№ 1741557/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.VI,1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 26.Х11 1973

М. Кл. С 07f 9/40

ГасударстВенный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.26 118.04 (088.8) Авторы изобретения

3. С. Новикова, С. Н. Здорова и И. Ф. Луценко

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИЭТИЛ-а-ФЕНИЛ-РТРИАЛКИЛСИЛИЛЭТИЛФОСФОНАТОВ

О !!

-+- (С,Н,О),P СНС,Н,-!

СН,Si Re

Ме = R,Na

R=CH„C Н, 1

Изобретение отнооится к области синтеза новых типов кремнийфосфорорганических соединений, которые могут найти применение в качестве присадок к силоксановым маслам и смазкам, пластификаторов синтетических смол.

Предложен способ получения кремнийзамещенных а-фенилэтилфосфонатов, содержащих органилсилильную группу в и-положении, реакцией алкилирования К(Иа) -бензилфосфоната с триалкилхлорметилсиланами .при нагревании, желательно до 60 — 80 С, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами по,схеме

О !! (С,Н,О),РСНС,Н, + К,ЯСН,С1 — эB py МеС1

Ме

Алкилирование ил и арилирование бензплфоофонатаниона по а-углеродному атому известно. Однако триалкилхлорметилсиланы как алкилирующие агенты в этой реакции ранее не использовались.

Пр и мер ы. Реакции проводят в токе сухого аргона.

0,0 - диэтил-а-фенил-Р-триметилсилилэтилфосфонат, а) К 22,8 г (0,1 г.моль) диэтилбензилфосфоната в 70 мл абс. дпметокспэтана прибавляют порциями 3,8 г (0,097 г.ат) калия. 3»тем добавляют по каплям 12,3 г (0,1 г л оль) тр|иметилхлорметилсилана, и смесь нагревают

6 час при 80 С. Получают 7 г (23%) диэтпла - фенил - р - триметилсилилэтилфосфоната, т. кип. 130 С/2 мм, d4zo 1,027, по 1,4973.

МЯп 89 58 Мйп 88 741.

Найдено, %: С 57,47, Н 8,77.

С ьН тОзР Я) .

Вычислено, %: С 57,32, Н 8,66. б) Смесь 22,8 г (0,1 г моль) диэтилбензилфоофоната, 15 г (0,12 г моль) триметилхлорметилсилана и 2,9 г (0,12 г моль) гидрида натрия в 200 мл абс. диметоксиэтана нагревают 10 час при 60 С. После отделения осадка и удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 13 г (41%) О,О-дпэтпл30 а-фенил-Р-триметилсилилэтилфосфоната.

0,0-д иэтпл-а - фенил - p - триэтилсилилэтилф оофон ат.

К 45,6 г (0,2 г моль) бензилфосфоната в диметоксиэтане добавляют 7,8 г (0,2 г ат) калия. Затем прибавляют 32,9 г (0,2 г моль) триэтилхлорметнлсилана и смесь нагревают

8 час при 80 С. Получают 10 г (14%) диэтнла-фенил+триэтилсилилэтилфосфоната, т. кип.

160 С/2 мм, d4 1,016, п О 1,4920, MRð

103,00; МКп ы„102,669.

Найдено, %: С 60,04, Н 9,56.

С зНзз0sPi81>

Вычислено, %: С 60,66, Н 9,33.

Предмет изобретения

1. Способ получения 0,0-диэтил-а-феиилP - триалкилсилилэтилфосфонатов, отличаюи ийся тем, что бензилфосфонат подвергают взаимодействию с триалкилхлорметилсиланом при нагревании в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известны ми метода ми.

2. Способ llo II. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 60 — 80 С.