Патент ссср 388593
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистиыеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 01.Х1.1971 (№ 1710635/23-4) М. Кл, С 09b 3/60 с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный комитет
Совета Министров СССР но делам изобретений
И GTKPbITHN
Опубликовано 22.ЧП1.1973. Бюллетень № 34
УДК 668.812.49 (088.8) Дата опубликования описания 15.IV 1974
Авторы изобретения
Н. С. Докунихин, Г. Н. Ворожцов и H. Б. Фельдблюм
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АНТАНТРЕНА
Х, X
Х, Х, 15 н гю
1 !
Изобретение относится к способу получения производных антаптрена, которые могут быть использованы в качестве красителей и пигментов, а также для синтеза других промежуточных продуктов, например 3,4,9,10-антантрен-тетракарбоновой кислоты, красителей и пигментов на ее основе.
Известен способ получения производных антантрена общей формулы где Х, Хз, Хз, Х образуют группу СН,— СН2 ! 25 или О=С С=О, б
Y где Y — атом кислорода, замещенная или не- Зю замещенная иминогруппа, циклизацией производных 1,1 -динафтила общей формулы где Х>, Х2, Хз и Х4 имеют указанные выше значения, в присутствии кислых конденсирующих средств с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Вь|ход производных антантрена по известному способу низкий, в отдельных случаях 15 — 25% .
Цель изобретения — повышение выхо <а нолевого продукта.
При предлагаемом способе, используя известную реакцию, получают наряду с известными соединениями новые, не описанные в литературе производные антантрена общей формулы
388593
X3 Xb х, х. х, х, где R — алкил, Х, Х, Х и Х4
I образуют группу СН вЂ” СН или группу О=С вЂ” Y — С=О, где Y — атом кислорода, 1 иминогруппа, незамещенная или замешенная алкилом, циклоалкилом, арилом, либо один из Xi и Х, а также один из Х и Х является
С=О-группой, а соответственно другой Х входит в состав бензимидазольного цикла, заключающийся тем, что производные 1, 1 -динафтила общей формулы где R, Хь Х, Х, Х имеют вышеуказанные значения, подвергают циклизации в среде кислых конденсирующих средств в присутствии восстановителей. iB качестве последних может быть использована, например, цинковая пыль. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 98%.
Соединения приведенной формулы, где R— этил, а также, где Х входит в состав бензимидазольного цикла, являются новыми и могут оказаться интересными и более перспективными, чем до сих пор известные производные антантрена.
При мер 1. Получение 6,12-метил-3,4,9,10диацеантантрена.
А. 2,0 г 6,6 -диацетил-5,5 -диаценафтенила и 5,0 г цинковой пыли в 90 мл 4%-ного раствора НС1 в этаноле кипятят в течение 2 час.
Осадок фильтруют, сушат и экстрагируют бензолом. Получают 0,8 г (44%) 6,12-диме5
55 тил-3,4,9,10-диацеантантрена, зеленовато-коричневые призмы (из диоксана), це плавятся до 360 С.
Б. 2,0 г b,á-диацетил-5,5 -диаценафтенила и
4 г цинковой пыли нагревают в смеси 45 мл уксусной кислоты и 10 мл 4%-ного раствора
HCi в этаноле при 90 С в течение 3 час. Осадок фильтруют, промывают спиртом, сушат.
Получают i,2 г (66%) 6,12-диметил-3,4,9,10диацеантантрена, зеленовато-коричневые призмы (из диоксана), не плавятся до 360 С.
В. 1,0 г 6,6-диацетил-5,5-диаценафтенила и
8,5 г С1 2Н О в 70 мл 4%-ного раствора HC;l в этаноле кипятят в течение 3 час. Осадок фильтруют, промывают спиртом, сушат. l loлучают 0,9 г (98,5% ) 6,12-диметил-3,4,9,10диацеантантрена, зеленовато-коричневые призмы (из диоксапа), не плавятся до 360 С.
Г, 1,0 г 6,6-диацетил-5,5-диаценафтенила и
1,0 r С1 2Н О нагревают в смеси 30 мл уксусной кислоты и 1,5 мл бромистоводородной кислоты при 90 — 95 С в течение 2 час. Осадок фильтруют, промывают водой, сушат.
Получают 0,9 г (98,5%) 6,12-диметил-3,4,9,10диацеантантрена, зеленовато-коричневые призмы (из диоксана), не плавятся до 360 С.
Пример 2. Получение 6,12-диэтил-3,4,9,10диацеантантрена.
В условиях, аналогичных примеру 1, из 1,0 r
6,6 -дипропионил-5,5 -диацетила получают
0,69 г (75% ) 6,12-диэтил-3,4,9,10-диацеантантрена, темные коричнево-зеленые призмы (из смеси бензол-петролейный эфир), не плавятся при 250 С.
Найдено, %: С 93,.19; 93,32; Н 6,22; 6,48.
СзоНг .
Вычислено, %: С 93,7il; Н 6,29.
ИК-спектр 6,12-диэтил-3,4,9,10-диацеантантрена сходен с ИК-спектром 6,12-диметил3,4,9,10-диацеантрена.
Пример 3. Получение ангидрида 6,12-диметил-3,4,9,10-антантрентетракарбоновой кислоты.
5,0 г ангидрида 1,Г-динафтил-8,8 -диацетил4,4 5,5 -тетракарбоновой кислоты в 85 мл
80%-ной серпой кислоты нагревают до 70"С и при постепенном прибавлении 5,0 г цинковой пыли размешивают в течение 6 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством 80%-ной серпой кислоты и водой до нейтральной реакции. За ем осадок растворяют в 150 мл 5%-ного раствора соды, фильтруют, подкисляют Фильтрат соляной кислотой до кислой реакции на конго, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 4,0 г ангидрида 6,12-диметил-3,4,9,10-аптантрентетракарбоновой кислоты. Выход 86%.
388593
Предмет изобретения
Составитель Г. Шагалова
Техред Л. Богданова
Редактор Л. Герасимова
Корректор М, Лейзерман
Заказ 85771 Изд. № 1152 Тираж 547 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раугиская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения производных антантрена общей формулы где 1R — алкил, Х, Хз, Хз и Х, ! образуют группу СНг — СН2 илп группу О=С вЂ” Y — С=О, где Y — атом кислорода, ! иминогруппа, цезамещепная или замсщеппая алкилом, циклоалкилом, арилом, либо од1ш из Х и Х, а т"-кже один из Хз и Х„является
С=О-группой, а соответственно другой Х входит в состав бе зимидазолыгог > цикла, отличающийся тем, что производные
1,1 -пафтила общей формулы где R и Х, Х, Хз, Х, имеют вышеуказанные значения, подвергают циклизации в среде кислых копденспрующих средств в присутствии восстановителей, например, цинковой пыли, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
