Полимерная композиция

 

О П И С А Н И E 390724

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Совотских

Социа,?1истич8с1(их

РЯсптбг?мн

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента № 371723

M. Кл. С 08g 45/14

Заявлено 18.1V.1968 (№ 1234466/23-5)

Приоритет 19,IV.1967. № 5553/67, Швейцария

Опубликовано 11.Vll.1973. Бюллетень № 30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий >ДК 678.643 (088.8) Дата опубликования описания 5.II 1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Рольф Шмид (Швейцария), Ханс Батцер (Федеративная Республика Германии) и Вилли Фиш (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

cEs2 сн, fI

Сн НС-С 0-СН2-Сн НС, сн .сн, СН2 НС

СН2

25

Изобретение относится к области получения эпоксидных композиций.

Известна полимерная композиция (основной патент № 371723), состоящая из эпоксидной смолы, содер>кащей более одной эпоксидной группы, ангидридного отвердителя и кислого полиэфира, общей формулы

НΠ— С А — С вЂ” ОН, 1 11

0 О где А — линейный остаток, в котором полиметиленовые цепи регулярно чередуются с эфирным и атомами кислорода ил и с группами эфиров карбоновых кислот, причем соотношение Z: Q, где Z — число атомов углерода в повторяющемся ст рукту рном элементе радикала А и (1 — число кислородных мостиков в нем, должно быть не менее 5, а полное число атомов углерода в угле родных цепях в остатке А должно быть не менее 50.

Кислый полиэфир вводят преимущественно в количестве 0,7 — 1,2 моль на 1 эквивалент эпоксидных групп. Полученные на основе этих композиций формовочные материалы являются кристаллическими и обладают недостаточной г??б?(остью 1и ударопрочностью.

Цель изобретения — получение эластичных эпоксидных композиций, обладающих высокой ударопрочностью. Поставленная цель достигается тем, что кислый полиэфир, описанный в основном патенте № 371723, и?одят в компози1цию в количестве 0,01 — 0,2 моль на 1 экв1ивалент эпоксидных групп, а в качсстзе эпоксидной смолы применяют циклоалифатические или гетероииклииеские эпоксидные соединения. Из циклоалифатических эпоксидных соединений особенно п ригоднь? следующие:

10 1) 3,4-эпокси циклогексилметил-3,4 -эпоксициклогексанкарбоксилат

2) 3,4-эпокси-6-метилциклогексил метил-3,4 эпокси-6 -метил цикл огексан Kà1)>001(ñII. I ат н

СН 0

2 сн

НС-С-О-СН,— СН НС

01 (i 0 сн сН сн, сн, н

390724

3) 3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4 -эпокси цпклогексан-1,1 -днметанол (.Н,CH>-0 СН, CH C CH- CH З

О.. ((Сн,-о ((О

Сн СН сн, нс" сй СН 7 Из гетероциклических полиэпоксидных сое динений особенно пригодны следующие: триглицидилизоцианурат формулы

lI

2 С42 Ж N-CH2-CH — CHÐ е (!

o=C«C=О

N (CHz-CH- СК, r

0 и Q,N -дигли цицилд иметилгидантоин формулы с Г Сн -CH снЪ ,г 2

СН2 СН-СН2-11 К СН 0 (, ь

0 и--с с д, Можно применять смеси таких циклоалифатических или гетероциклических эпоксндных соединений, В следующих ниже примерах приводятся весовые проценты.

Для описанного в примерах получения гибких, закаливающихся эпоксидных смесей были использованы полиэфиры A — О.

Полиэфи(р А, 1414 г се бациновой кислоты я 750 r 1,б-гександиола (соответствующне моля рному сооТношению 11: 10) наг(ревают в атмосфере азота до 135 С и при перемешивании в течение

6 час напревают далее до 228 С, при этом возникающую вследствие поликонденсации воду непрерывно отгоняют. Последние остатки воды удаляют посредством вакуума прн

13 мм рт. ст. и 230 С в течение 1 час. Продукт реакциями белого цвета с т. пл. 54 С.

Эквивалентный вес карбоновой кислоты составляет 1570 r (теоретически 1521 г).

П ол из фи р В.

584 г адипиновой кислоты и 429 г 1,6-тександиола (соответствующие молярному сооТношению 11: 10) нагревают в атмоофере азота до 127 С и при перемешивании в течение

10 час нагревают далее до 228 С, при этом возникающую вследствие поликонденсации воду непрерывно отгоняют. Последние остатки воды удаляют посредством вакуума прн

17 мм рт. ст. и 236 С в течение 1 час. Про4 дукт реакции белого цвета с т. пл. 44 С. Эквивалентный вес карбоновой кислоты 1150 г (теоретически 1213 г).

Полиэфи(р С.

780 r адипиновой кислоты и 472 г 1,6-гександиола (в соответствии с молярным соотношением 4: 3) нагревают в атмосфере азота до

130 С и при перемешивапии в течение 4 час нагревают далее до 223 С, прн этом возника(О ющую вследствие поликонденсации воду неп ре(рывно отгоняют. Последние остатки воды удаляют посредством вакуума при 17 мм рт. ст. и 224 C в течение 1 час. Продукт реакции белого цвета с т. пл, 48 С, Эквивалент(5 ный вес кислоты 412 г (теоретпчески 413 г).

Полиэфир D.

759 г 1,10-декандикарбоновой кислоты и

606 г 1,1,2-додекандиола (в соответствии с молярным соотношением 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при медленном перемешивании в течение 6 час нагревают далее до 200 С, причем выделяющуюся посредством поликонденсац|ии воду непрерывно отгоняют. Последние остатки конденса ционной воды удаляют в течение 1,25 час при

205 С и 18 мм рт. ст. Полученный кислый полиэ фи р кристаллический и имеет эквивалентный вес кислоты 1645 г (тео ретически 2095 r).

П олиэфи,р Е.

50 657 г себациновой кислоты с 597 r 1,12додекандиола (моля рное соотношение 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при перемеш ивании в течение 10 час напревают далее до 231 С, причем возникающую посрсдЗ5 ством поли конденсации воду непрерывно отгоня(от. Последние остатки конденсацнонной воды отгоняют при 15 мм рт. ст. в течение

2 час прои температуре 235 С. Полученный кислый полиэфир Е имеет эквивалентный вес

40 кислоты 2195 г (теоретически 1946 г).

Полиэфир F.

808 г себа циновой кислоты и 277 г 1,3-п ропандиола (в соответствии с моля1рным соотно шением 11: 10) нагревают под азотом до

45 148 С и прн перемешнвании в течение 7 час нагревают далее до 215 С, причем возникающую вследствие поликонденса ции воду непре рывно отгоняют. Последние остатки конденсационной воды отгоняют посредством

50 вакуума прн 18 мм рт. ст. и 185 C в течение

1 час. Продукт реакции белого цвета, кристаллический и имеет эквивалентный вес

809 г (теоретически 1429 г), Пол и эфир G.

55 808 г себациновой кислоты и 325 r 1,4-бутанд иола (в соответствии с молярным соотно шением 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 155 С и п ри пе(ремсшиван ии в течение 5,5 час дополнительно нагревают до 250 С, 60 причем возникаюгцую вследствие поли конденсации mopy непрерывно отгоняют. Последние остатки конденсационной воды отгоняют посредством вакуума при 16 мм ,рт. ст. и 183 С в течение 1 час. Продукт реак65 цнп белого цвета, кристаллический и имеет

390724 т. пл. 55 С. Эквивалентный вес к1гслоты

1098 г (теоретически 1494 г).

tH о л и э ф и р Н.

322 г 1,10-декандикарбоновой кислоты и

79 г этиленгликоля (в соответствии с молярHbIM соотношением 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при перемсшивании в течение 6 час нагревают далее до 204 С, причем возникающую вследствие пол|иконденса ции воду пеп рсрывно отгоняют. Последние остатки конденсационной воды удаляют посредством вакуума при 15 мм рт. ст. и 205 С в течение 3,5 час, Продукт реакции белого цвета, кристаллический и имеет т. пл. 82 С.

Эквивалентный вес 895 г (теоретически

1377 r).

Полнэфир I, 1152 г себациновой кислоты и 538 г неопентилгликоля (в соответствии с молярным соотношением 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 145 С и при пепемешивании в течение 4 час нагревают до 235 С, причем возникающую посредством поликонденсации воду непрерывно отгоняют. Последние остатки копденсационной воды отгоняют в течение

1 час при 10 мм рт. ст. Полученный кислый полиэфир жидкий и имеет эквивалентный вес

1344 г (теоретически 1450 г).

Полиэфир К.

682 r адипиновой кислоты и 383 г 1,4-бутандиола (в соответствии с молярным соотно шением 11: 10) наг|ревают в атмосфере азота до 140 С и при перемешивании в течение

7 час нагревают до 192 С, причем возникающую вследствие поликонденса цип воду непрерывно отгоняют. Последние остатки конденсационной воды отгоняют в течение 1 час

40 мин при 20 мм рт. ст. и 200 С. Полученный кислый полиэфир белого цвета, кр исталлический и имеет эквивалентный вес кислоты

917 г (теоретически 1073 г).

П ол и эфир L.

266 г ангидрида додеценилянта рной кислоты и 118 г 1,6-гександиола (моля рное соотношение = 1: 10) нагревают в атмосфере азота до 178 C и в течение 7 час дополнительно нагревают до 222 С, причем возникшую вследствие поликонденсацин воду непрерывно отгоняют. Последние остатки кон1енсационной воды удаляют в течение 2 час при 10 мм рт. ст. и 225 С. Полученный кислый полиэфир жидкий и имеет эквивалентный вес кислоты 2205 г (теоретически 1965 г). Полиэфлр М, 590 r 1,6-гександиола и 664 г ад лпнновой кислоты (в соответствии с молярным соотношением 11: 10) нагревают в атмосфере азота до 133 С и затем медленно нагревают в течение 8 час до 217 С, причем освобождающуюся при поликонденсации воду непрерывно отгоняют. Последние остатки конденсационной воды удаляют в течен ие 1 час при

190 С и 10 мм 1>т. ст.

Полученный полиэфир белого цвета, к рпсталлический (т. пл. 44 С), эквивалентнь1й

4о

55 бз б5 вес гидроксила 1120 г (теоретически 1254 r).

Полиэфир N.

400 г е-капролактона и 19 r адин ивовой кислоты (молярное соотношение 26: 1) нагреваюT вместе с 0,2О/о дибутилокисп олова в качестве каталпзато ра. Постоянно перемешивая, смесь полимеризуют при 175 С в течение 15 час, причем вязкость расплава постоянно увеличивается. Полученный таким способом кислый полиэфир нагревают в вакууме (10 мм,рт. ст.) до 165 С еще в течение 1 час. Эквивалентный вес кислоты 1430 г (теоретически 1555 г).

Полиэфир О.

500 г е-капролактона и 34 г ссбациновой к ислоты (малярное соотношение 26: 1) нагревают 1вместе с 0,2 /о дибутилокиси олова в качестве катализатора. При постоянном перемешивании смесь полимеризуют при 175 С в течение 15 час. Полученный таким способом кислый полиэфир в заключение вновь нагревают в течение 2 час в вакууме (10 мм рт. ст.) до 165 C. Эквивалентный вес кислоты 1550 r (теоретически 1500 r).

В качестве отвердителей применяют, например, циклоалифатические ангидриды позикарбоновой кислоты, например тетрагидрофталевой, гексагидро фталевой, метплгексагидрофталевой, эндометилентетрагидрофталевой, метилэндометилен-анг|идрид тетрагидрофталевой кислоты (IIerIIлнадикангидрид) и.ли некоторые ароматические ангидриды поликарбоновой кислоты, например ангидрид ппрометиловой кислоты. Можно принять с успехом в качестве отвердителей эпоксидных смол также и другие обычные ангидриды поликарбоновой кислоты, нап р имер ангидрид фталевой кислоты, гексахлорангидрид эндометилентетрагидрофталевой кислоты, ангидрид янтарной кислоты, ангидрид адипиновой к ислоты, ангидрид малеиновои кислОты, ангидрид аллплянтарной кислоты, ангидрид додеценилянтарной кислоты; 7-аллилбпцикло(2,2,1) -гепт-5-ен-2,3-дикарбоновый ангидрид ил и смеси таких ангидридов.

iB композицию можно вводить ускорители отвер>кдения, такие как третичные амины. их соли и,ли четвертичные аммониевые соединения, напр имер 2,4,6-трис- (диметиламинометпл)-фенол, бензилдиметиламин или бензилдпметиламмонийфенолят; соли олова п-карбоновой кислоты, например олово п-октоат, пли алкоголяты гцелочных металлов, например метилат натрия или гексилат натрия.

B композицию можно вводить также наполнители, красители, пигменты и т. д. В качестве наполнителей можно применять стекловолокно, углеродное волокно, волокно бора, кварцевую муку, целлюлозу, обо>к>кенный каолин, размолотый доломит, коллоидную двуокись кремния с большой специфической поверхностью (аэросил), металлический поро шок, например алюминиевый.

Получаемые термоотвер>кдаемь е смеси можно использовать в электропромышленно390724

0,36

0,39

3,5 к . 10

2,2)(1,0

6,8X IO сти в качестве связующих для слоистых пластиков, пропиточных и изоляционных масс.

Их можно применять в качестве клеящих веществ, красителей, пресс-масс и спекающихся порошков. Пример 1.

100 г циклоалифатического диэпоксидного соединения, жидкого прп комиатнои ТеМпера туре, формулы сн /cH. 2О сн си с сн-сн Ас о сн,-о l l o сн снг сн, нс сй, сH (3,4-эпоксигексагидробензаль-3,4 - эпоксициклогексан-1,1 -диметанол) с содержанием эпоксида в 6,2-эпоксидных эквивалентных/кг вместе с 100 г полпэфира I, 72 г ангидрида гексагид рофталевой кислоты и 12 r 6%-ного раствора алкоголята натрия — 3-гидроксиметил2,4-дигидроксипентана (в дальнейшем указывается к ратко натриумгексилат) в 3-гидроксиметил-2,4-дигидроксипентане (в дальнейшем указывается кратко гексантриол), нагревают до 90 С и хорошо перемешиьают. После короткой обработки вакуумом для удаления пузырьков воздуха смесь помешают в предварительно нагретые алюминиевые формы. При этом были изготовлены nля определения прочности на изгиб, прогиб, сопротивления ударной нагрузке и водопоглощения пластины размером 135)(135;к,4 мм. Для определения коэффициента потерь были изготовлены такис жс пластины, однако толщиной 3 мм и для определения модуля сдвига — пластины толщиной 1 мм. Образцы для испытаний п ри определении модуля сдвига, прочности на изгиб и conpотивлсния ударной нагрузке были сделаны и: пластин, тогда как для испытания на растяжение были изготовлсны непосредственно соответствующие образцы по DIN № 16946, resp. DIN № 53445, пробная форма № 2, 4 мм, или VSM № 77101 (стержневой образец, толщиной 4 мм). Ниже приведены показатели свойств испытуемых образцов, определенные после термической обработки в течение 16 час при 150 С.

Предельное напряжение при изгибе по VSM № 77103, кг/см 3,1

Прогиб по VSb № 77103, мм 20

Ударная ьязкость .по VSM № 77105, с м кг/c» Водопоглощение (4 дня 20 С), %

Сопротивление разрыву по VSM № 77101, кг/см 2,1

Удлинение при разрыве по VSM № 77101 о/О 11

Модуль сдвига g no DIN № 53445, дин/см-, при температуре, С:

140

Диэлектрический коэ)ффициент потерь, tg6 (50 гц): 2% величины при 93 С, 3% величины при 106 С.

Пример 2.

50 г триглиц идилизоцианурата с содержанием эпоксидов в 9,84 эпокcnдоэквивалентных/кг и 50 .г N,N -диглицидил-5,5-диметилгидантоина с содержанием эпоксидов в 7,2 эпоксидоэгквивалентных/кг нагревают до 180 С, хорошо перемешивают и затем охлаждают до комнатной температуры. 100 г этой смеси нагревают до 80 С вместе с 18 г полиэфира С и 123 г ангид р ида гексагидрофталевой кислоты, хорошо перемешивают и пузырьки воздуха удаляют посредством короткой обработки вакуумомм.

Смесь наливают в алюминиевые формы.

После закаливания в течение 16 час при 140"С получают отлитые изделия со следуlornHMn свойствами: прочность при изгибе по VSM

77103=11,3 кг/ем, ударная вязкость по Ъ ЬМ

77105=14,5 смкг/ем, водопоглошение (4 дня

20 С) =0,42%

Пример 3.

100 г триглицидилизоцианурата с содержанием эпоксидов 9,84 эпоксилоэквивалентных/кг вместе с 100 г N,N -диглицидил-5,5диметилгидантоина с содержанием эпоксидов

7,2 эпоксидоэквивале ппых/кг нагревают в течение короткого времени до 180 С и после об разования гомогенного раствора охлаждают до !20 С. К смеси чобавляют при этой темпе ратуре 200 r полиэфира А и 226 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и после хорошего перемешивания и короткого откачивания для удаления пузырьков воздуха смесь наливают в предварительно нагретые формы (размеры те же, что в примере 1). Ниже .пр иведсны показатели свойств формованных изделий после термической обработки в течение 16 час при 150 С.

Ударная вязкость по VSM, cìêã/ñ» 25 Предельное напряжение п ри изгибе

no VSM, кг/мм 3,6

Прогиб по VSM мм 20 ,Водопоглощение после 24 час при

20.С О/, Пример 4.

A. 100 г у,казанного в примере 1 циклоалпфатического диэпоксида с содержанием эпоксила 6,2 эпоксидоэквивалентных/кг, 100 г полиэфира Л, 60 r ангидрида гексангидрофталевой кислоты и 12 r 6%-ного раствора натриумгексилата в гексантриолс нагревают до 90 С, хорошо перемешивают и после короткой об работки вакуумом для удаления пузырьков воздуха наливают в .формы (размеры согласно примеру 1). После термообработки в течение 16 час при 150 С у отлитых изделий определяют свойства. Результаты приведены ниже. "1

Прочность при изгибе по VSM, кг/мм 4,2 Прогиб по VSM, мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см2 21,5

390724

;! И Н / С 112

4 5Х10

8,9)(10

1,7)(10

6 oy 10

15

7,4 )(10!)

1,0Х1010

4,5)(10

2,8)(10

25

5,7 10

2,1)(10 )

3,3р, 10

5,5к 10"

3,4Р,10

1,5)(10

0,10

Модуль сдвига g по DIN, (п(ри температу(ре, С:

20

140

Б. При добавлении 50 г полиэфира вместо

100 г и прл всех остальных условиях состава смеси и обра ботки, одинаковых с условиями примера 4, Л, у отлитых изделий определяют свойства. Ниже приведены результаты.

Прочность при изгибе по VSM, кг/см 7„?

Прогиб по VSM, мм 9

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 15

Модуль сдвига по DIN, дин/см2, при темпе!ратуре, С:

+20 — 20

+80

+140

В. При добавлении 90 r метил-3,6-эитометилЛ"-ангидрида тетрагидрофталевой кислоты вместо 60 r ангидрида гсксаигидрофталевой кислоты и ири всех остальных условиях состава смеси и обработки, одинаковых с условиями примера 4, Л, у отлитых изделий определяют свойства. Результаты приведены ниже. (Предельное напряжение при изгибе по VSM, кг/мм- 5,1 (Прог(и б по VSM, мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 25

Водопоглошение после 24 час при

20 С, % 0,39

Модуль сдвига g по DIN, дин/см, при температуре, С:

140

Диэлект(р(!ческий .I(03(J)(f)H11HeHT потерь tg6 (50 ги): 2% величины при 90 С, 3% Beëè÷HI(û пр и 103 С.

Г. Применяя 3 г вместо 12 г раствора натриумгексилата, при всех остальных условиях состава смеси и обработки, одинаковых с условиями примера 4, В, определяют свойства отлитых изделий. Н(иже приведены результаты.

Предельное напря)кение при изгибе по VSM, кг/мм2 5

Прогиб по VSM, мм 25

Ударная вязкость по VSM, смкг/см2 19

Сопротивление разрыву по VSM, кг/см 3,6

Удлинение при разрыве по VSM, % 7,3

Модуль сдвига по DIN, дин/см, ири температуре, С:

20 4,8 ; 10 "

80 3,2 ;10

140 11,9 )(, 10

Диэлектрический коэффициент потерь tg6 (50 г(ц): 3% величины при 106 С, 35

П,ример 5.

I61 г применяемого в примере 1 циклоалифатического двэпоксп да вместе с 161 r поли,эфира М, 154 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (соответственно 1,0 моль анп!дрпда на 1,0 эквивалент эпоксида) и 3,2 г 6%-ного раствора натриумгексилата в гексантриоле нагревают до 100 С, хорошо перемешивают и после,((opoTI(ОЙ Обработи! BBI(x мом д, (я, даления пуз(.!рьков воздуха наливают в предварительно нагрстые (рормы.

После термообработки в течение 16 час прп

150 С у формованных, изделий определяют с в о Й с т в а . Н и )! e Il p I I B e 3 е (4 5I p e 3 % .tl b T B T 1 1 . Предельное напряжение при изгибе по УЬМ, кг/мм- 5,3

Прогчб по ЧЬМ, мм 20

Ударная вязкость по Ъ ЬМ, смкг/см- 219

Сопротивление на;разрыв по 3 $М, кг/м м - 4,5

Удлинение при .разрыве по VS> % 8

Водопоглошсние после 24 час при

20 С, % 0.30

Модуль сдвига g по DIN, дин/c.ì»22-, при температуре, С:

80 140

Пример 6.

F100 г полученного посредством конденсации эпихлоргидгина с бис- (II-гидрокси(1)свил) -димстилметаном в присутствии шелочи, жидкого при комнатной температуре бис(1)енола-Л-диглинидилэфи ра с содержанием эпоксида в

5,35 эпокс(!доэквивалентиых/кг нагревают с

100 г полиэфи()а В и 125 г 3,4,5,6,7,7-гсксахлор-3,6-ангидрида эндоме! илентстрагидр; фталевой кислоты до 120 С, хорошо пере.и (шивают и наливают в предварительно нагретые формы согласно примеру 1. После термической обработки в течение 10 час при 120 C и в течение 5 час при 160 С у форчоиани((х изделий определяют свойства. Н((же приведены результат(,!. !

П!редельное напряжение при изгибе по ЧЬМ, кг/см- 6,8

Прогиб по VSM, мм 20

Ударная вязкость при ЛМ, смкг/"»"- 17

Сопротивление на разрыв Во УЬМ,,кг/м м2 4,8

Удлинение при разрыве по Ъ ЬМ, % 6

Водопоглощенпе после 4 дней при

20 С о/

Модуль сдвига g no DIN при 20 С. ди н/см 8,3)(10 Пример 7.

161 г пр иведенного в примере 1 ((иклоалифатического диэпоксида вместе с 161 г полиэфира К, 112 г ангидрида гсксагидрофталевой кислоты и 3,2 г 6%-ного раствора натриумгексилата в гексантриолс нагревают до 90 С, хорошо перемешивают и после короткой обработк(! вакуумом для удаления пузырьков воздуха наливают в формы, согласно приме390724

65,ру 1. Ниже приведены показатели свойств формованных изделий после термической:обработки в течение 16 час при 150 С.

Предельное напряжение при .изгибе по VSM, кг/мм 5,5

Про,гриб по VSM, мм 16,3

Уда рная вязкость по ЧЬМ, смкг/см 24

Водопотлощение после 1 дня при

20 С, % 0,36

Сопротивление на разрыв по VSM, КГ/il М 4,6

Удлинение при разрыве по ЧЬМ, % 9

Модуль сдвига g по DIN, дин/см, при температуре С:

20 6,6+10

80 2,8)(10

140 6,4У10

Диэлектрический коэф фициент потерь, tg7l (50 пц): 2% вел ичнны п ри 87 С, 3% величины при 98 С.

Пример 8.

161 г применяемого в примере 1 циклоалифатического диэпоксида, вместе со 161 r полиэфи ра D, 123 г ангидрида гексагидрофтале.вой,кислоты и 3,2 г 6%-ного раствора натриумгексилата в гексантриоле нагревают до

90 С, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки в вакууме для удаления пузырьков воздуха наливают в формы, приведенные в примере 1. Ниже приведены показатели свойств формованных изделий после термообработки в течение 16 час при

150 С, Прочность при изгибе по VSN, кг/мм 4.7

Прогиб по VSM, мм 8,6

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 14,4

Сопротивление на,разрыв no VSM, кг/мм 2,8

Удлинение при разрыве по Ъ БМ, % 8,5

Диэлектрический коэффи циент потерь, tg6 (50 DU): 2% величины при 83 С, 3% величины при 92 С.

Пример 9.

161 г применяемого в п,римере 1 циклоалифатического диэпоксида нагревают до 90 С вместе с 161 г .полиэфира Е, 116 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3,2 г 6%-ного раствора натрпумгексилата в гексантриолс, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки для удаления пузырьков воздуха наливают в формы согласно примеру

После те рмообра ботки в течение 16 час при

150 С у формованных изделий определяют свойства. Н иже приведены показатели свойств.

Предельное напряжение при изгибе по Ч$М, кг/см 4,5

Прогиб по Ъ ЬМ, мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/с Р 24 ,Сопротивление на разрыв по VSM, кг/мм - 3,4

Удлинение при разрыве по VSM, % 8

Диэлектрический коэффициент потерь, tg6 (50 гц): 2 /о величины при 98 С, 3% величины прн 108 С, 5

П lp и м е р 10.

161 г применяемого в примере 1 циклоалнфатического диэпоксида нагревают до 90 С вместе с 161 r полиэ фира F, 152 г продукта присоединения из 1 моль 1,4-бис- (циклоиентадионила) -бутен (2) и 2 моль ангидрида малеиновой кислоты и 3,2 г 6%-ного раствора натриумгексилата в гексан11рноле, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки вакуумом для удаления пузырьков воздуха налаживают в формы, описанные в примере 1, Ниже приведены показатели свойства формованных изделий после термической обработки в течение 16 час при 150 C.

Предельное напряжение при изгибе по VSM, кг/см 7,2

Пр оги.б п î VS M, .м м 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 22

Сопротивление на разрыв .по VSM, кг/мм 4.,6

Удлинение при разрыве по VSM, % 7

Диэлектрический коэффициент потерь, tg6 (50 пц); 2% величины при 98 С, 3% величины п,ри 107 С.

П,р и м е р 11.

161 г циклоалифатического диэпоксида, который применяют в примере 1, нагревают до

90 С вместе с 161 г полиэфира G, 152 г ангидрида метилнадика и 3,2 г 6%-ного .раствора натриумгексилата в гексантр иоле, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки вакуумом для удаления пузырьков воздуха наливают в формы, описанные в приме ре 1.

Ниже приведены показатели свойств формованных изделий после термической ооработки в течение 16 час при 150 С.

Предельное напряжение при изг ибе по VSM, кг/мм 5,3

Прогиб по VSM мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 20

Сопротивление на разрыв по VSM, кг/см 4,3

Удлинение при раз рыве по VSM, % 9

Диэлектрический коэ ффи циент потерь, tg6 (50 гц): 2% величины при 97 С, 3% величины при 105 С.

ITI р и м е р 12.

161 r циклоали фатического диэпоксида, применяемого в примере 1, нагревают до 90 С вместе с 161 r полиэфира Н, 111 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3,2 г 6%-ного раствора натриумгексилата в гексантриоле, хорошо перемешивают и после короткой вакуумной об ра ботки I÷ÿ удаления пузырьков воздуха наливают в формы, описанные в примере 1.

После термооб ра ботки в течение 16 час при

150 С у формованных изделий установлены приведенные ниже свойства. Предельное напряжение при изгибе по VSM, кг/мм 5,1

Прогиб по VSM, мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 23

390724

4,1

8,0 10

4, 9X10

3,2Х 10

3,0

6,0

5,2)(10

2,9 10

1,2 10

30

2,7X I O

7,0 (10

2,8; 10

4,0Х 10"

2,0Х 10

0,80X10

55

4,0 10

2,0)(10

0,80X10"

13

Сопротивление на разрыв по VSM, кг/M vP

Удлинение при разрыве по VSM, /о

Модуль сдвига g по DIN, дин/см,,п,ри тем петр атуре С:

140

Диэлектрический коэффициент потерь, tg6 (50 гц): 2 величины при 83 С, 3% величины прои 103 С, П ip и м е 1р 13.

161 г циклоалифатического диэпоксида, п рименяемого в лримере 1, напревают до 90 С вместе с 161 г полиэфира L, 143 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3,2 г бо/о-ного раствора натриумгексилата в гексантриоле, хорошо перемешивают и после кратковременной об работки вакуумом для удаления пузы рьков воздуха наливают в формы, описанные в примере 1. После термической об работки в течение 16 час при 150 С у формованных изделий установлены приведенные ниже свойства.

1Прочность при изгибе по VSM, кг/мм 1,4

Прогиб по VSM, мм,1 3.5

Ударная вязкость по VSM, смкг/см 13,0

Сопротивление на разрыв по VSM, кг/м м 0,5

Удлинение при разрыве по VSM, 2

Модуль сдвига g по DIN, дин/см, при температуре, С:

140

Диэлектрический коэффициент потерь, tg6 (50 гц): 2 /о величины при 92 С, 3% величины п,ри 103 С.

П,р и м е 1р 14.

161 г жидкого при комнатной температуре циклоалифатического диэпоксидного соединения формулы

СН2 О CH

11 г

СН HG-С-0-CH CH HC сн сн, сн, нс

CH

2 СН7 (3,4-эпокси циклогексилметил-3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат) с содержанием эпоксида 7,1 эпоксидоэквивалентных/кг нагревают до 90 С вместе с 161 г полиэфира Л, 161 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3,2 I

6 /о-ного раствора натриумгексилата в гексантриоле, хорошо перемешивают и после кратковременной обработки в вакууме для удаления пузырьков воздуха наливают в формы согласно примеру 1.

1После термической обработки в течение

16 час при 150 С у формованных изделий установлены приведенные ниже свойства..Предельное напряжение прн изгибе по VSM, мм 3,9

Пропи б по VSM, мм 20

Ударная вязкость по VSM, смкг/см - 24

Сопротивление разрыву по VSM, кг/мм

Удлинение при разрыве VSM, /о

Модуль сдвига g по D1N, дин/см -, nри температуре, С:

140

Диэлектрический коэффициент потерь, tg6 (50 гц): 2 /о величины при 80 С, 3 величины при 89 С.

1П ри м е р 15.

100 г эпоксидной смолы, применяемой в примере 1, смешивают при 100 C с 100 г полиэфира N, 84,7 г ангидрида гексангпдрофталевой кислоты и 1 r бензилдиметиламина и после короткои Вакуумнои обдаоотеп наливают в предварительно нагретые формы, описанные в примере 1. После термической обработки в течение 16 час при 140 С у формованных издел ий установлены приведенные ниже свойства.

Прочность при изгибе по VSM, кг/м м- 4,7

Прогиб по VSM, мм 12

Ударная вязкость по VSM, смкг/см - 19

Сопротивление на разрыв по VSM, кг/мм 3,5

Удлинение при;разрыве по Ч$М, % 9

Модуль сдвига g по DIN, днн/см, при температуре, С:

140

Пример 16.

100 г эпоксидной смолы, применяемой в п римере 1, нагревают до 100 C вместе с 100 г полиэфира, 0,99 г ангидрида метилнадиккислоты и 1 г бензилдиметиламина, хорошо переме шивают и после короткой обработки в вакууме наливают в предварительно нагретые формы, описанные в примере 1. После термообработки в течение 16 час прн 140 С у формованных изделий установлены приведенные ниже свойства.

1Прочность при изгибе по ЧЬМ, кг/мм 4,7

Проги б по VSM, мм 12

Ударная вязкость по ЧЬМ, смкг/см - 19

Сопротивление на разрыв по VSM,,кт/м 3,5

Удлинение при разрыве по VSM, о/о 9

Модуль сдвига g по DIN, днн/см"-, при температуре, С:

140

390724

Предмет изо Оретеиил

Составитель Л. Чипсова

Teхред Е, Борисова

Корректоры: Н. Стельмах и М. Л ейзер ман

Редактор Л. Канарская

Заказ 3315/7 Изд. № 1972 Тираж 551 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полимерная композиция на основе эпоксидиык соединений по патенту № 371723, от.1ииаюи1аяся тем, что, в качестве эпокс1лны; соедипений применены циклоали фати11еские или гетероциклические эпоксидн1>1е смолы 11 кислый пол1иэ1рир введен в количестве 0,01—

0,2 лоло иа 1 эквивалент эпоксидиых групп.