Фунгицид

 

ен иг .-,; и

ИЗ Б ТЕНЙЯ

39I769

Союз Советских

Социалистическими

Республик

К Г(АТЕ НТУ

Зависимый от патента ¹

М. Кл. А 01п 9/20

Заявлено 28.Х.1970 (№ 1486028/30-15)

Приоритет 06.XI.1969, Р1955750.7 ФРГ

Государотоеннвй комитет

Совета Министров СССР но делам нвооретений и открытий

Опубликовано 25.07.73. Бюллетень,¹ 31

УДК 632.952(088.8) Дата опубликования описания 08.08.74

Авторы изобретения

Иностранцы

Арно Виддиг, Энгельберт Кюле, Фердинанд Греве, Хельмут Касперс, Ханс Шейнпфлуг и Пауль-Эрнст Фробергер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

ФУНГИ ЦИД

1, ZN- 0o- ОR

NH — СО- ОВ"

N- СО-N

В

Изобретение относится к применению производных гуанидина в качестве фунгицида.

Известно применение в качестве фунгицида додецилгуанидинацетата (додина) .

Однако указанное соединение обладает недостаточной фунгицидной активностью против мучнисторосяных грибов и недостаточным системным действием.

С целью изыскания соединений в ряду гуанидинов, обладающих большей фунгицидной активностью против мучнисто-росяных грибов, а также проявляющих ярко выраженное системное действие против возбудителя некоторых заболеваний растений, настоящее изобретение предусматривает использование для данной цели уреидофенилгуанидинов общей формулы где X — галоген, алкил C — С4 и/или алкокси

С| — С., п=О; 1 или 2;

R и R — водород или алкил C> — C„.

К" — водород или алкил С вЂ” Сд, (алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углеродных атомов до 4, алкоксикарбонилом с чис5 лом углеродных атомов до 5), циклоалкил

С5 — С8, аралкил (в ариальной части может быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), фенил (может быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или

10 низшим алкокси), ацил с числом углеродных атомов до 18 (может быть замещен галогеном, низшим алкокси), ароил (может быть замещен галогеном, низшим алкилом, низшим алкокси), алкилсульфонил с числом углерод15 ных атомов до 18, арилсульфонил (может быть замещеп галогеном, аминогруппой, низшим алкилом, низшим алкокси) и диалкиламиногруппа с числом углеродных атомов до 4;

20 1 и R" совместно с атомом азота могут означать гетероциклическое кольцо с 4 — 7 атомами углерода, причем это кольцо может содержать также кислород или серу в качестве дополнительных гетероатомов;

25 R — алкил с числом углеродных атомов до 12.

Данные соединения можно получать взаимодействием производных 2-уреидоанилина с простыми S-алкильными эфирами N,N -карб30 алкоксипзотиомочевнны.

391769

Таблица 1

Испытание с Fuslcladium (защитное действие) 40

Поражение сеянцев прп концентрации биологически активного вещества

0,0062%, %

Биологически активное вещество

25

65

Формы применения соединений обычные.

Далее приведены примеры испытаний соединений ца фунгицидную активность.

Пример 1.

Испытание Fusicladium (защитное действие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларнлполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое для получения желаемой концентрации жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смскивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычные добавки.

Полученной эмульсией опрыскивают молодые яблочные сеянцы в стадии 4 — 6 листьев, до образования капель. Растения держат в течение суток при 20 C и 70%-ной относительkiofl влажности воздуха в теплице. Затем инокулируют их водной суспензией конидий возбудителя парши яблок (Fusicladium dendriticurn Fuel ) и в течение 18 час во влажной камере подвергают их инкубации при 18—

20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем растения на 14 дней снова помещают в теплицу. Через 15 дней после инокуляцпи определяют степень поражения сеянцев (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).

0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веLiJocTB и результаты испытаний приведены в табл. 1. 1@

СаН,фН-С СН,СООН

11Н2 (цз3естное) Пример 2.

Испытание с Fusicladium (лечебное дейст ьие).

4

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

11еобходимое для получения желаемой концентрации жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют кочиентраг водой, содержащей обычные добавки. Молодые яблочные сеянцы в стадии 4—

6 листьев инокулируют водной суспензией конидий возбудителя парши яблок (Fusicl ulium

Ап1:iticum Fuck) и во влажной камере в течсние 18 час подвергают их инкубации при

18- — 20 С и 100%-ной относительной влажности воздуха. Затем помещают растения в теплицу.

Поверхность их высушивается. По истечении соответствующего времени воздействия растения опрыскивают распыляемой жидкостью, полученной указанным способом, до образоьания капель. Затем растения помещают снова в теплицу. Через 15 дней после инокуляции определяют поражение яблочных сеянцев (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям) 0% означает отсутствие поражения, а 100 означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в тагл. 2.

Прим„-р 3.

Испытание с Erysiphe.

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 5 вес. ч.

Необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей упомянутые добавки. Кидкостью опрыскивают молодые растения огурцов (сорт «Деликатесс»), имеющие приблизительно три листа, до образования капель. Для сушки растения помещают на сутки в теплицу. Потом опыляют их для инокуляции конидиями гриба Ekysiphe polyphaga. Затем растения помещают в теплицу при 23 — 24 С и приблизительно 75%-ной относительной влажности воздуха, По истечении 12 дней определяют. степень поражения растений огурцов (в процентах к необработанным, но также инокулированным контрольным растениям).

0% означает, отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 3.

391769

Таблица 2

Испытание с Fusicladium (лечебное действие) Поражение сеянцев при концентрации биологически активного вещества, %

Биологически активное вещество (время воздействия 42 час.) 0,025% 0,0062%

С H sNH — С + СН СООН (избептнпе) ,,МН

g 2

46

N— - C0- ОСН ,с.

1ЧН NH — СΠ— О СН i- Я CO — МН- С,Нг - (n) 40 с

-N — СΠ— ОСН 5,б

KH МН вЂ” СΠ— ОСН

МН СО NH СЗН17

ZN — СО- ОСН, 1 Н С

l NH-со-осн, иН- со- щ 1(сн,1, 41

Поражение сеянцев прн концентрации биологически активного вещества

0,0062%> %

iw — со-осн, rC

NH-СО-ОСН Н- СО-ЫН-С,Н,- l,l

Х вЂ” Со — ОСН

С

NH NH со- ОСНОВ

50 хн-со-m-сн - сн -о-сн

И-СО-оСН

С !

ЖН - co — os

Ъмн — со- щ-мЩ, Таблица 3

Испытание с Erysiphe

Биологически активное вещество

NH

С1дН2вNH — С СНвСООН (известное) Пример 4.

Испытание с Fusicladium (системное действие) .

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое, для желаемой концентрации в жидкости для полива, количество биологи10 чески активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя и разбавляют концентрат указанным количеством воды, содержащей упомянутые добавки. Яблочные сеянцы, выращенные в стандартной зем15 ле, в стадии 3 — 4 листьев поливают раз в неделю 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 смз земли.

Обработанные таким образом растения ино20 кулируют водной суспензией конидий Fusicladium dendriticum Fuck и в течение 18 час подвергают их инкубации во влажной камере при 18 — 20 С и 100 -ной относительной влажности воздуха. Затем растения помещают сно25 ва на 14 дней в теплицу.

Через 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но инокулированным контрольным растениям) .

30 0% означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений.

Концентрация биологически активных веществ и результаты испытании приведены в

35 табл. 4.

391769

Поражение сеянцев при концентрации биологически активного вещества, оу .о

ppnz

ppп1

100 100,Z-СО- ОСН=

С

NH NH= С-Π— ОЩ

2 47

NH- СО-ЖН- С Hg — Ф) И вЂ” Со — OC Н

С б

5Н t»H — СΠ— . аН

30 КН-СО-МН-С4Н - W) N-C0- ОС1; ф г » >H — CQ — О С1», \

»»g — СО- ХН СНь

4 74 а- Со-асН, ° С

NH NH- c0-OQH3

ler- СО-ИН- С Н„

67., К-CO — OCH, СФ

38 lqi — СΠ— ОСН»

0 71 ф1 1-С : - H3

ЖБ М»- СО- ОСНОВ

m; — СО-;Вы-К{СН,), l

65 таблица 4

Испытание с Pusiciайцт (системное действие) Биолог1ческп активное вещество ф Н

С12н253Н вЂ” С . СНЪ ЮН (иабесганое) Ъ1Н- С О-ЗН- СН - СН -О-СН

Пример 5.

Испытание с Podosphaera (системное действие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Эмульгатор 0,3 Вес. ч. простого алкиларилполигликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

1lеобходимое, для желаемой концентрации в жидкости для полива, количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и разбавляют концентрат водой, содержащей обычные добавки.

Яблочные сеянцы, выращенные в стандартной земле, в стадии 3 — 4 листьев поливают один раз в неделю один — три раза 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 см земли.

Обработанные таким образом растения инокулируют конидиями Podosphaera leucotricha

Calm и помещают их в теплицу с температурой 21 — 23 С и приблизительно 70%-ной относительной влажностью воздуха. Через 10 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев (в процентах к необработанным, но также ипокулироваппым контрольным растениям) .

0",в означает отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений. концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 5.

Пример 6.

Испытание с Во1гу11з (системное действие).

Растворитель 4,7 вес. ч. ацетона.

Диспергатор 0,3 вес. ч. простого алкиларилгликолевого эфира.

Вода 95 вес. ч.

Необходимое, для желаемой концентрации жидкости для полива, количество биологически активного вещества смешивают с растворителем и концентрат разбавляют водой, содержащей обычные добавки, Бобовые растения (Viciafaba), выращенные в стандартной земле, в стадии 1 2 пар листьев поливают три раза, в течение одной недели, один раз посредством 20 см жидкости в указанной концентрации биологически активного вещества на каждые 100 см земли..

После обработки снимают две нижние пары листьев и кладут каждую пару в одну чашку

Петри, выложенную влажной филыровальной бумагой. После этого погружают маленькие диски фильтровальной бумаги диаметром 1 см в водную суспензию конидий возбудителя серой гнили Botrytis с1пегео. Pers. ez. Fr. и кладут их па листья. После инкубации в течение

48 час чри 20 С в закрытых чашах различимые под маленькими дисками некрозы бонтируются по частоте появления (схема бонтировки Π— У). Получаемые значения бонтировки пересчитывают в процентах поражения.

0% означает, отсутствие поражения, а 100% означает, что поражение такое же, как у контрольных растений, Концентрация биологически активных веществ и результаты испытаний приведены в табл. 6.

391769

Таблица 5

Испытание с Podosphaerа (системное действие) Поражение растений при концентрации биологически активного вещества, о

Биологически активное вещество

ЗО ppm 15 ppm

CH Я32 2ч"Н С СН СОО»»(удЮ т,р «ре)

ЕНв

100

100

1»-CO-O

С щ» Щ3 — CO — ОСНа

50 г٠— CO — МН- Cog — Ф) ж- СО-ОСН

ler — С б

ИН вЂ” СΠ— ОСН

N1» CO NH — СН, . Ъ-СΠ— OCHs

СФ

m — СΠ— ОСН

NH= СΠ— 3 Н вЂ” СНр — СН г-Π— СНт

Ю- СО- ОСН.

«

NB NH- СО- ОСЕ, тЩ-СО-Щ»-М(СН ) 64

Бонтировка некровов листьев

Π— У при концентрации биологически активного вещества 120 ррт, %

Необходимое для желаемой концентрации в жидкости для опрыскивания количество биологически активного вещества смешивают с расзворителем и разбавляют концентрат ука. анным количеством воды, содержащен добавки. Жидкостью опрыскивают 2);30 прибли10 зительно 2 — 4-недельных рисовых растений до образования капель. Растения выдерживают до высыхания в теплице при 22 — 24 С и приблизительно 70%-ной относительной влажности воздуха. 3a". ем ипокулируют одну часть

15 растений водной суспензией от 100000 до

200000 спор Р|г|сп1аг|а oryzae на каждый миллилитр и ставят их в помещение с температурой 24 — 26 С и 100% -ной относительной влажностью воздуха. Другую часть растений

20 заражают культурой Pellicularia sasakii выращенной на солодовом агаре и выдерживают при 28 — 30 C и 100%-ной относительной влажности воздуха, Через 5 — 8 дней после инокуляции определяют поражение у всех существо25 вавших в момент ино уляции листьев посредством Piricularia oryzae (в процентах к необ.;ч

С, Н;

ЪНг известное

100 Ж- СО- ОСН, 1

КН- СΠ— ОСН, .СР 1111 СНг СНе О=СН.

Таблица 6

Испытание с Boirylis (системное действие) Биологически активное вещество

11 р и м е р 7.

Испытание с Piricularia и Ре111сн1аг1а.

Растворитель 4 вес. . ацетона.

Диспергатор 0,05 вес, и. олеата натрия.

Вода 95,75 вес. ч.

Другие добавки 0,2 вес. ч. желатины.

391769

Таблица 7

Испытание с Piricularia cryzae (A) и PeHicularia sasakii (Б) (защ.=защитное действие; леч.=лечебное действие) Поражение растений при концентрации биологически активного вещества, /

Биологически активное вещество

0,05 / 0,025;/, 0,05, 0,025 l, А (Б

<>zHz&-ХН вЂ” С-ЖН . СН,СООН, (uzEecmeoe) 100

100

100

100 защ. леч.

25 защ. леч.

75 защ. леч.

50 защ.

>> СО-ОСН

Г

NH NH — СΠ— ОСНз защ. ХН вЂ” СО-3H — С Н

& g

17 защ.

25 защ, леч.

0

13 защ. леч. работанным, но также инокулированным контрольным растениям).

Поражение растений, зараженных Pellicularia sasakii, определяют через то же время на листовых влагалищах, также по отношению к необработанным, но зараженным контрольным растениям.

М- Со- ОСН-..

MH- б

МН вЂ” СО-ОСН

m-eO-XH- С на-W) rrw-со-ос&Н& бС

ЪБ ЗН- СО- СЙ4

MH -1 Н-С ф

Ю вЂ” СО-ОСН& г !

1чн m- СО»ОСН, Х1 СО m.— СН

rr/N

Г ЯН %j- C0-ОСН

m-СΠ— ИН-С„Н„

1Ч вЂ” СО-О, l

r â.

XH ЬН вЂ” СΠ— OCH&

ЪН вЂ” Со-ЪН вЂ” СН -СН -О-СЕ ф

3- СО- ОСНОВ

С

МН WH— - СО- ОСН 5H — СО-1ЧН-ЩСН,) &

0 /о означает отсутствие поражения, 100 /о означает, что поражение такое же как у контрольных растений.

5 Концентрация биологически активного вещества и результаты испытаний приведены в табл, 7.

391769

13

Таблица 8

Испытания с агаровыми пластинками

Не обработано

100

0 т

+ т

100

+

+

100

0 NH —. СΠ— NH — C+g

100

0

100

+

0 т

100

+

10

100

+

100

+

1 т

-т т

100

+

Mi СΠ— NH — CH

Биологически активное вещество

СНя NH-CS- g

СН2 Мн Cg 3 (избеслное! N — CO- ОСН-, /

ЮН ЫН- СО- ОСН

1ЧН-СО-NH -C -(u) ° х — со — ос нв жн-с Г NH- СО-ОС,Н, м-со- осн, 1чн- с

NH- со-осн г Н- ЪН вЂ” СН, 5 С0 ОСН5

NH-С .

- — со-осн, Ц вЂ” СО-ЖН вЂ” Санд

Со- ОСНа

NH- С

NH — СО- ОСН

МН.— СΠ— ЪН- Ст2Няв,Г 1 1 СО ОС 4

NH-C

НН- СО-ОСЕ

NH- СО-МН-HACH,), ы- со- осн мн- с»

NH= СΠ— ОСН

Концентрация биологически активного вещества в субстрате. ppm о»

CG

М Ч» о»

О 1» о о o

Ф о о

3» э

v o

И а о

Ct ь Я

В. с0 (c5 о.— о о

О)

< .о

ID

vj из о а3 о 0 о о,,о 2

g Е

aZ ., o Е

\ а

Й» v Е

l о о м

CO а х в» о

391769

16

Таблица 9

Испытание с протравителем для семян (твердая головня пшеницы) Концентрация биологически активного вещества в протравителе, о, Прорастание спор,,„

Биологически активное вещество

Не протравлено

)10

iH — NH — CS-Я

CH2-MI — СК вЂ” H (usoecm oe) 10 дБ- СО- ОСН, ХН- С"

m-СО-ОСЛ

NH- СО- Н вЂ” С Н - (л) 0,5 К вЂ” СΠ— С

1Н вЂ” С

NH — СО-ÎC„H,, 30

1

0,000

0,000

0,005

0,5

NH- СΠ— NH — " <9- (а) N- СΠ— ОСНа

СФ

NH NH — СΠ— ОСН

0,005

0,005

0,05

10

ЯН СО 1ЧН CHа г - - 0 -На

-,Ф

-H-

NH СΠ— ÎCH-, MH — СΠ— %i — С12Н

0,05

1Ч вЂ” СО-0СН

NH — СО-0СН> Ж вЂ” СΠ— NHCHг-СН вЂ” Π— CH,, 0,05

30 ф

N- C0- ОСН г

NH NH — C0- СОН, 0,005

0,05

1 (СНЪ) 2

Пример 8.

Испытание с агаровыми пластинками.

Испытание на фунгистатическую эффективность и спектр действия.

Растворитель 1000 вес. ч. и 100 вес. ч. ацегона.

Для получения соответствующей концентрации биологически активного вещества берут

1 вес. ч. биологически активного вещества в указанном количестве растворителя. Этот раствор бпологически активного вещества вводят в картофельно-декстрозный агар, сгущенный путем нагревания, до такой степени, чтобы в нем получилась желаемая концентрация биологически активного вещества. После тщательного встряхивания, с целью равномерного распределения биологически активного вещества, в стерильных условиях разливают агар в чашки Петри. После затвердевания смеси из субстрата и биологически активного вещества

10 инокулируют дисковые пластинки диаметром

5 мм опытными грибами из чистых культур.

391769

17

Предмет изобретения гг1 — Со- оя"

% с

NH СО- ОВ"

N- СО- у гв в

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Мазуронок

Техред Л. Богданова

Корректор Л. Орлова

Заказ 760/17 Изд. № 332 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475

Типографии, пр Сапунова, 2

Для инкубации чашки Петри выдерживают в течение 3 дней при 20 С, По истечении этого периода определяют степень торможения роста мицелия биологически активным веществом. Причем 0 означает отсутствие развития мицелия, как на обработанном субстрате, так и на инокуляции; — означает рост мицелия только на ипокуляции, без перерастания на обработанный субстрат, а + означает перерастание мицелия с инокуляции на обработанный субстрат (аналогично перерастанию на необработанный субстрат у контрольных образцов).

При мер 9.

Испытание с протравителем для семян (твердая головня пшеницы).

Для получения препарата для сухого протравливания смешивают биологически активное вещество со смесью из равных весовых частей талька и кизельгура в количествах, обеспечивающих желаемую концентрацию биологически активного вещества.

Посевную пшеницу заражают 5 г хламидоспор Tilletia caries на каждый килограмм семян. Для протравливания встряхивают семена вместе с протравителем в закрытой стеклянной бутылке. На влажной глине под покровом из одного слоя мульчи и умеренной влажной компостной земли толщиной 2 см семена выдерживают в течение 10 дней в холодильнике при 10 С, т. е. при оптимальных для прорастания спор условиях.

Затем под микроскопом определяют прорастание спор па зернах пшеницы, причем на каждом из них примерно 100000 спор.

Биологически активное вещество тем эффективнее, чем меньше число спор на зернах и чем меньше спор проросло.

Результаты испытаний приведены в табл. 9 (на 1 кг семян расходуют 1 г протравителя).

Применение уреидофенилгуанидинов общей формулы

5 где Х вЂ” галоген, алкил Cl — С4 и/или алкокси

С1 С41

15 п=0, 1 или 2;

R и R — водород или алкил CI — С4, К" — водород или алкил CI — С а, (алкильный радикал может быть замещен галогеном, цианом, алкокси с числом углерод20 ных атомов до 4, алкоксикарбонилом с числом углеродных атомов до 5), циклоалкил С5 — Сз, аралкил (который в арильной части может быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), фенил (который мо25 жет быть замещен галогеном, низшим алкилом и/или низшим алкокси), ацил с числом углеродных атомов до 18 (который может быть замещен галогеном, низшим алкокси), ароил (который может быть замещен галогеном, 30 HH3IIIHM алкилом, HH3IIIHAI aJIKQHcH), aJII

35 числом углеродных атомов до 4; R H R совместно с атомом азота могут означать гетероциклическое кольцо с 4 — 7 атомами углерода, причем это кольцо может содержать также кислород или серу в качестве дополнительных

40 гетероатомов;

R" — алкил с числом углеродных атомов до 12, в качестве фунгицида.