Cffocoe получения «-дигалоидбензола

 

О П И С А Н И Е 392Î59

И ЗОБРЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 19.Ч11.1971 (№ 1684321/23-4) N. Кл. С 07с 25/04 с присоединением заявки №вЂ”

Приор»тет—

Олублзткова»о 27.VI1.1973. Вюллстс»ь № 32 УДК 547.539.2.07(088.8) Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Дата о»убликован ия олисансчя 31.Х.1973

Лвторы изобретения

3 аявител»

1О. Г, Ерыкалов, А. П, Белокурова, И. С. Исаев и В. А, Коптюг

Ивановский химико-технологический институт и Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-ДИГАЛОИДВЕНЗОЛА

Изобрете»»с отпос»тся к способу получения я-дигалоидбензола, представляющего интерес как промежуточныи про дукт при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения л-дигалоидбензола, состоящий в том, что о-или л-дигалоидбензол или их смесь подвергают изомеризации при температуре выше 120 С в присутствии А1С1з или А1Вгз с последующим выделением il-дигалоидбензола нейтрализацией, перегонкой или кристаллизацией. Недостатком известного способа является выход лт-дигалоидбензола 60 — 65%. Из-за низкого содержания лт-дигалоидбензола в смеси после изомеризации выход продукта невысок и его дальнейшее выделение затруднено.

Для устранения такого недостатка предложен способ, по которому изомеризацию проводят в присутствии сильнокислого катализатора — смеси жидкого фтористого водо рода и нятифтористой сурьмы, что позволяет получать дигалоидбензол с содержанием л-изомера 90 — 100%. Выход целе вого продукта около

85%. Процесс, проводят при температуре от

- — 2 до +25 С.

Пример 1, 0,56 о-дихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 4,4 г S1Fq .и 1,6 г HF и выдерживают при комнатной температуре в течение 42 час. Реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с паром, После высуш»ва»»я хлор»стым кальц»ем получают 0,47 г»родукта, содержащего по данным ИК-.спектроскопии» Г%Х только лдихлорбензол.

П р и мер 2, В условиях примера 1 взаимодействием 0,28 г п-дихлорбензола, 2 г SbF»i

1 г НГ получают 0,22 г продукта, содер>кащего только я-дихлорбензол.

П р и мер 3. В условиях примера 1 взаимоlo действием 0,25 г смеси д»хлорбензолов (62,4% мета-, 26,3% пара-и 11,3Рр орто-»зомеров), 1,8 ". SbF„» 0,9 HF»0;i i iioT»pn тукт, содержащий только я-дихлорбензол, П р и мер 4. 0,51 г и-дибромбензола добав15 ляют к ox;IB>êäåííoé смеси 3,58 г SbF5» 1,7 г

1-1Г>» вы тер>кивают пр» температуре — 2 С в течение 36 час, Реакцпонную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с паром. После высушивания хлористым каль2О цием получают 0,37 г продукта, состоящего по данным Г)КХ из 8% бромбензола, 49,6% дибромбензолов и 42,4о р трибромбензолов.

Фракция дибромбензолов содержит 96 /, мета-и 4% пара-изомеров.

25 Пример 5. В условиях примера 4 взаимодействием 0,79 г о-дибромбензола, 5,72 г

SbFg и 2,85 г HF получают 0,58 г продукта, содержащего 10,8% бромбензола, 56,2% д»бромбензолов (92% .мета-и 8,/, пара-изомево ров) и 33 % трибромбензолов.

392059

Предмет изобретения

Составитель Н. Гозалова

Редактор В. Зенкевич Техред 3. Тараненко Корректоры Е. Хмелева и Н, Учакина

Заказ 6758 Изд. М 1806 Тираж 523 Подписное

ЦГ?ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Череповецкая гортипография

Приме;р 6. 0,72 г о-хлороромбензола добавляют к охлажденной смеси 4,16 г ЯЬРз и

2 0 г HF, выдерживают при температуре — 2 С в течение 60 час и получают 0,53 г продукта, содеожащего 13,1% хлорбензола, 57,1% хлорбромбензолов (91,8 /, мета-и 8,2% пара-изомеров) и 29,8% хлордибромбензолов.

П р и мер 7. В условиях примера 6 взаимодей ствие 0,63 г п-хлорбромбензола, 3,74 г

SbFg и 1,8 г HF получают 0,48 г продукта, содержащего 7,2% хлорбензола, 64,5o/, хлорбромбензолов (97,7% мета-и 9,3 /, пара-изомеров) н 28,3% хлорбромбензолов.

Способ получения и-дигалоидбензола путем изомеризации о- или и-дигалоидбензола или

5 их смеси в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, в качестве катализатора берут смесь жидкого фторис1О того водорода и пятифтористой сурьмы, и процесс ведут при температуре от — 2 до

+ 25 С.