Способ получения полиб1^и;?лзолов

 

О П И С А Н И Е 398579

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТБ1ЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 31.1.1972 (№ 1742993/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 20.Ш.1974

М. Ь;л. С 08@ 33/02

Государственный комитат

Совета Министров СССР по делам изаеретений и открытий

УДК 678.675(088.8) Авторы изобретения

В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, А. Л. Русанов, А. П. Травникова, С. С. Гитис, В. Н. Александров и С. А. Пугачева

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПО.)IÓ !1 llИЯ ПОЛНЫ .НЗАЗО!1ОВ

Изобретение относится к области получения тсрмостойких растворимых полимеров.

Уже известен способ получения полибснзазолов путем взаимодействия бисбензоилснбензимидазо IQB, например бис-(бензоилен- 5 бспзимидазолил)-1,Г-оксида и полинуклеофилов, например ароматических тетраминов, бис-(о-амипофенолов), бис-(о-аминотиофенолов), в среде полифосфорной кислоты.

Полимеры растворимы в ряде органических 10 растворителей, но введение в цепь полимера,>

У >Н 2

$02

С

ХC

3HH

С вЂ” Х

$0n

ПФК, 220 С вЂ” 2т Н20 имидазольнымп ооковыми группами сочетают высокую термостойкость с хорошей растворимостью в органических растворителях и моЗО гут псггользовать я для получс пня тсрмостойгде Х= — NH —, — Π—, — S — и R= — О, СН2 —, SO2, СО

Синтезированные полибензимидазо "Ibi> полибензоксазолы и полибензтиазолы с бспзii p o c T I>l x 3 ф и> (и и >1 х с В я 3 с. и с о пр о В о >к дастся ухуд1псппсм ci о характеристик в условия.; изотсрмичсского термостарения.

С целью IloshlllicHHB растворимости и тсрмостабнльности в условиях изотермического тсрмостарсния предлагается способ получения полибензазо70B путем взаимодействия полифункциональных уклсофилов и бис-(бснзоиленбснзимидазолил) -1,1 -сульфона.

Синтез полимеров осуществляют по слсду|ощей схеме:

398579

Предмет .изобретения

Составитель Л, Платонова

Техред Т, Миронова Корректоры; Т. Добровольская и 3, Тарасова

Редактор Е. Хорина

Заказ 523/5 Изд. № 1006 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ми выстрои СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ких пленок, покрытий, ядгезивов, связующих для стеклопластиков.

Пример 1. Получение полибензимидазола ня основе бис- (бензоилепбензимидазолил)1,1 -сульфоня и 3,3,4,4 -тстряямиводиф»нилового эфира.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и вводом для аргона, помещали 0,2236 г (0,00044 моль) бис- (бензоиленбензимидазолил) -1,1 -сульфона, 0,1025 г (0,00044 моль)

3,3,4,4 -тетрааминодифенилового эфира, 3,2 г

114% -ной ПФК. При перемешивании смесь нагревали в течение 1 час при температуре

50 †1 С, по 1 час при 150, 180, 200, 220 С.

Тепловую реакционную смесь выливали в ледяную воду, выпавший полимер отфильтровывали, промывали водой, затем оставляли на ночь в разбавленном растворе бикарбоната натрия, снова промывали водой, ацетоном.

Сушили в вакуумном шкафу при 100 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полибензимидазола в Н $04 при 25 С 0,6.

Полимер растворяется при комнатной температуре в серной, муравьиной, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, N,N диметилацетамиде, диметилформамиде, N-метил-2-пирролидоне, смеси тетрахлорэтана (ТХЭ) и фенола, а при нагревании — в г»ксаметилфосфорамиде. Пример 2. Получение полибензоксазо Iя на основе бис- (бензоил»нбснзимидазолил)1,1 -сульфона и 3,3 -дням ино-4,4 -диоксидиф»нилсульфона.

Полибензоксазол получали и обрабатывали по методике, описанной в примере 1. ,Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора

10 полимера в серной кислоте при 25 С 0,16. Полимер растворяется при комнатной температуре в серной, муравьиной, трифторуксусной кислотах, в диметилсульфоксиде, N,N -диметилацетамиде, диметилформамиде, N-метил15 2-пирролидоне, смеси ТХЭ и фенола и при нагревании — в гексаметилфссфорамиде.

20 Способ получения полибензазолов путем взаимодействия ароматических полифункциональных нуклеофилов и бисбензоиленбензимидазолов в полифосфорной кислоте, отличающийся тем, что, с целью придания поли25 мерам повышенной растворимости, в качестве бисбензоиленбензимидазола используют бис(бензоиленбензимидазолил) -1,1 -сульфон.