Способ определении азота по квельдалю

 

Класс l j, 1 /Й1 1

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ азота по Кьельдалю. способа определения

К авторскому свидетельству В. Н. Добронравова, заявленному 7 марта

1934 года (спр. о перв. 1 143457).

О выдаче авторского свидетельства опубвиновано 31 декабри 1934 года.

Известно, что существующие методы определения небольших количеств общего и остаточного азота обладают некоторыми недостатками.

Различные усовершенствования и упрощения в мякрометодике сжигания азот-содержащих веществ и в перегонке мпнерализата были предложены очень многими исследовател.яви.

Предметом настоящего изобретения является видоизменение способа, предложенного для определения остаточного и общего азота

С. Д. Балаховским (Госмедиздат 1932 г. „Мпкрохпмический анализ крови и его кнцческое значение").

Методика минералпзации, предложенная

С. Д. Балаховским для микро- и полумпкроопределений азота, несомненно является наиболее совершенной, так как она предусматривает потерю паров серной кислоты, а вместе с ней и сернокислого аммония.

Но указанная С. Д. Балаховским методика нейтрализации полученного минерализата 2N щелочью, с последующим введением его в перегонную колбу и перегонкой в предложенной им установке — все же очень громоздка и сложна.

Ыастоящее изобретение имеет целью упростить и уточнить методику сжигания и перегонки (микро- и полумикро Кьельдаля).

Сущность uzoco0a сводится к следующему:

Т. М и н е р а л и з а ц и я. Сжигание произ(41) водится точно так, как это указано С. Д. Балаховским: в пробирках или цилиндрических колбах с отметкой от 5 до 10 смз и более (при количествах серной кислоты 0,5 — 5см, 1,0 — 10 см ; 2,0 — 20 см и т. д. с расчетом 1: 10).

При определениях минимальных количеств азота от 0,02 до 0,05 — 0,01 мг надо производить сжигание;,àê, как это рекомендуют колориметричвские методики (Асель и модификации его метода, предложенные Культюгпным и Ивановским пли Культюгиным и

Губаревым).

После сжигания пробиркам дают остыть и доводят бидестиллированной водой до метки.

Если взяты точные количества H»SO, то можНо при соблюдения всех правил мпнерализацип, указанных С. Д. Балаховским, гарантирующих полную сохранность и отсутствие улетучиванпя паров H S04 — непосредственно точной пипеткой илп микробюреткой )lîëèòü до определенного объема бидестпллировавной водой. В этих случаях максим льная ошибка обычно не превышает 1%.

Можно производить сжигание значительных количеств азота и в больших объемах H.SO„ взятых, конечно, точно. Гогда разведения берутся ровно в 10 раз большие, т. е. на каждый 1 смг Ы„$0,— 9 см" бидестиллированной воды (при 2 смв H.SO — 18, при 3, 0 — 27 и т. д.) или необходимо сделать соответствующие отметки на пробирках или колбах (в этих

Объем, соответствуюший отметке на пробирках или колбах в смз

Количество Р ""й "Р" и б е ж во дой минералиминерализацни смз зата

Сколько взять для перегонки разведанного минерализата в смз

Предполагаемые количества азота в миллиграммах

0,05 — 0,2

О, 2 — 0,5

1,0

2,0

З,o

4, 0

1:40 — 1: 10

1:10

1:10

1: 10

1: 10

1: 10

0,02 — 0,2

О, 2 — 0,5

О, б — 1,0

2,0

3,0

4, 0

2 — 5

20 зо

Ч вЂ” 2

2

2

2 случаях следует брать колбы не типа Бьельдаля — круглодонные, а цилиндрической формы соответствующей емкости). Следовательно, всегда следует придерживаться разведений =

=1:10, кроме, конечно, малых количеств, II. Перегонка минерал изата. Из разведенного таким образом обычно 1: 10 раз минерализата точной пипеткой в 2 см, берется 2 см в Эрленмейеровскую колбочку, емкостью в 25 — 50 смз с хорошо подогнанной резиновой пробкой с двумя отверстиями.

В одном — Бьельдалевская насадка, в другом — стеклянная трубочка небольшого диаметра (3 — 4 мм), не доходящая до дна колбОЧКИ На 3 — 4 мм. Б НаЛИтОМу В ЭрЛЕНМЕИЕровскую колбочку, разведенному соответствующим образом минерализату в количестве 2 смз прибавляется 1 капля индикатора (метилтрот) и колбочка плотно закрывается пробюй с Бьельдалевской насадкой и стеклянной, трубкой, не доходящей до дна на 3 — 4 мм (необходимо, чтобы кончик стеклянной трубки не касался налитой на дне колбочки жидкости и находился непосредственно над ее поверхностью).

Дальше идет выпаривание разведенного минерализата, предварительно подщелоченного крепким раствором щелочи (30--60%); чем крепче раствор, тем лучше; но для выпаривания надо смонтировать черезвычайно простое приспособление (см. прилагаемый чертеж), чтобы избежать аммиака окружающего, воздуха:

1) Самое главное — выпарительный при- бор 1, представляющий собой любой огнестойкий и нелопающийся сосуд любой формы, лучше, конечно, цилиндрической, сглубиной,, достаточной для опускания к aего Эрленмейе- ровской колбы вместе с насадкой Кьельдаля, т. е. обычно вполне достаточно от 30 до 50см глубины; материал, из которого сделан данный т. е. 0,05 — 0,1 см НаЯО,— где надо брать от 2 до 5 смв воды.

Приложенная таблица дает точные указазания количеств Н,SO, и ее разведений для последующей перегонки: выпарительный сосуд, — безразличен. Данный сосуд ставится на любой источник тепла с таким расчетом, чтобы температура в нем, окружающая опущенную в него в подвесном положении Эрленмейеровскую колбочку, достигла 80 — 90", не превышая ее, дабы не было кипения, а было бы, действительно, выпаривание. При этой температуре в самом сосуде, (выпарительном приборе) аммиак совершенно отсутствует, независимо от содержания его в окружающем воздухе.

2) Урегулировав таким образом температуру в выпаривателе, подвешивают в нем

Эрленмейеровскую колбочку с 2 смз разведенного минерализата, окрашенного индикатором (метилрот) в кислотный цвет, соединяют свободный кончик Бьельдалевской насадки с банкой Дрекслера малой емкости (до 100 см .) или другой приемник, в который прилито точно из микробюретки 5 см

N/70 Нз$04 и прилито дестиллированной воды с таким расчетом, чтобы пузырьки просасываемого воздуха и пара проходили столб жидкости в 3 — 4 — 5 смз (поэтому чем уже диаметр приемника, тем лучше) со скоростью не больше 5 — 8 пузырьков в секунду.

Приемник, т. е. банку Дрекслера или т. н. надо поместить в сосуд 2 с холодной водой, чтобы создать хорошие условия охлаждения, и затем всю систему соединить через Бунзеновскую или Дрекслеровскую колбу (предохранитель) с водоструйным насосом.

Если определяются малые количества азота, то приемником может быть предложенный

С. Д. Балаховским приемник конической формы, куда приливают cooTBBTGTBóþùåe

Эксперт И. Я. Гревцов

Редактор Ф. Ф. Рыбкин

Типография „Советский Печатник, Ленинград, Моховая, 40. небольшое количество Я/280 серной кислоты и соединяют с водоструйным насосом.

3) После того, как вся система включена и началось просасывание нагретого сухого воздуха через Эрленмейеровскую колоочку, I заряженную 2 сма разведенного минерализата, и через приемник, следует сразу же пипеткой прилить заранее известное количество крепкой щелочи, под контролем индикатора, до ясной щелочной реакции.

Обычно при данных разведениях 1: 10— серной кислоты будет в Эрленмейеровской колбочке 0,2 см и для подщелачивания вполне достаточно 1 см 33% и 0,5 см 60% щелочи.

4) Д!алыче идет выпаривание содержимого

Эрленмейеровской колбочки, причем весь процесс с полным высыханием содержимого и полной отгонкой воды протекает при температуре в 80 — 90 в течение 6 — 8 — 10 минут,,иногда, если не совсем точно урегулирована: температура, задерживается до 1 2—

15 минут.

Лучше дать совершенно испариться и влаге, оседающей мелкими каплями в расширении каплеуловителя Кьельдалевской насадки, что занимает несколько лишних (2 — 3) минут времени.

5) Когда колбочка совершенно высохла и нет капель в расширении Кьельдалевской насадки, следует разъединить от нее последовательно приемник и затем водоструйн дй насос и титровать обычным способом — ацидпили иодометрически.

При проверке работы данной установки на слепых контрольных опытах с одними и теми же реактивами и водой неизменно получались черезвычайно точно совпадающие количества кубических сантиметр. N/70 целочи или N/280 гипосульфита, идущих для обратного титровання из микробюретки. Так, например, для сжигания остаточного азота кожи брали обычно 0,5 см серной кислоты в присутствии 0,1 — 0,2 сма пергидроля и в слепом опыте всегда получались цифры, 0,2 сма N/70 щелочи с колебаниями в пре- ! делах 0,19 — 0,21 см Больших колебаний никогда не было.

При сжигании валового азота в 1 смх

Н,SO,, в 1IpHCIIT T H I 1>0 — 1,2 cw роля, эти цифры соответственно были всегда

0,5 сма N/70 щелочи с максимальнымнколебаниямп в пределах от 0,48 до 0,52 сма не больше.

Предмет изобретения.

Способ определения азота по Кьельдалю путем введения разбавленного водой минерализата в Эрленмейеровскую колбу, которую закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одном из которых вставляют Кьельдалевскую насадку, сообщаемую с сосудом, помещенным в ванне с холодной водой и содержащим серную кислоту, отличающийся твм, что в другое отверстие пробки Эрленмейеровской колбы вставляют открытую с концов трубку, устанавливаемую так, чтобы нижний ее конец был на небольшом расстоянии от уровня минерализата, а сосуд с серной кислотой сообщают с вакуумом и отгонку производят на водяной бане при температуре 80—

90" до получения в колбе сухого остатка.