Способ получения сложного эфира салициланилида
OllHCAHME
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
40587!
Союз Советски3о
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.Х.1971 (№ 1706732/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.XI.1973. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 26.III.1974
М. Кл. С 07с 103i30
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий
УДК 547.582.4 (088.8) Авторы изобретения В. Г. Шаров, Л. И. Киркина, А. И. Ряховская и В. И. Волкова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА
САЛ И Ц ИЛ А Н ИЛ ИДА
II
C-NH- СвНв
0-С-СНъ н
С-NH-С,Н, 0- - „Н,„+, II
0 где п=4 — 17, Изобретение относится к способу получения нового производного салициланилида — сложного эфира, который может быть использован для придания материалам антимикробной активности.
Известен способ получения сложного эфира салициланилида формулы путем обработки ацетилортоксибепзойной кислоты анилином в присутствии SOC1>.
Полученные по такому способу соединения не устойчивы при термической обработке в пределах температуры 150 †2 С.
Предлагается способ получения нового сложного эфира салициланилида общей формулы заключающийся в том, что щелочную соль салициланилида подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты с числом атомов углерода 5 — 18 при эквимолеку5 лярном соотношении компонентов или при небольшом избытке одного из них в среде кетонного растворителя, например метилэтплкетона, при температуре 0 — 100 С с последующим выделением целевого продукта из10 вестным приемом.
Предлагаемый способ позволяет получить соединения, устойчивые к термообработкам.
Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником вносят 23,5 г (0,1 моль)
15 сухой натриевой соли салициланилида и
120 мл метилэтилкетона, содержимое псрсмешивают до полного растворения кристаллов
Na-салициланилида, затем охлаждают в бане до температуры (О) — (+2) С и при этой тем20 пературе приливают 21 r (0,11 моль) хлорангидрида каприновой кислоты С91-I»COCI (т. кип. 104 — 108 С/8 — 10 мм рт. ст.).
Далее в течение 60 мин реакционную массу нагревают до 65 C и при этой температуре
25 выдерживают еще 30 мин. После охлаждения реакционной массы отделяют на фильтре образовавшуюся в ходе реакции соль NaCI и отгоняют в вакууме на водяной бане метилэтилкетон. В остатке получают каприновый
20 эфир салициланилида, который промывают. 405871
О
II
С-NH-c,Í, о с СН2И
II
35
Составитель Т. Калинина
Тскрсд Л. Камышникова
Корректор Н. Стельмах
Редактор 3. Горбунова
Заказ 655/14 Изд. № 205 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, jK-35, Раугнская наб., д. 4/5
Тип огра фи я, пр. Са пунова, 2
5%-ным раствором едкого патра, затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме.
Выход целевого эфира 35,2 r (96 /о), т. пл.
44 — 45 С.
Идентифицируют целевой продукт определением молекулярного веса, элементарным анализом и ИК-спектроскопией. При нагревании полученного эфира в стеклянной посуде при 190--200 С в течение 30 мин о« »е возгоняется и не разлагается. 4,5о/о-ным раствором этого эфира в СС14 пропитывают образцы ткани из миткаля неапретированного отбеленного. Образцы помещают в термокамеру и выдерживают в течение 5 час при 170 С. Визуально наблюдаемые следы возгонки пропиточного препарата на образцах отсутствуют.
После тепловой обработки определяют фунгицидные свойства образцов чашечным способом, на твердой питательной среде Чапека, зараженных суспензией грибков Aspengiilus
niger v. Tiegh. Плесневые грибки слегка отступают от испытуемого образца; сам образец грибками не поражается.
Пример 2. В условиях примера 1 взаимодействием Na-салициланилида с хлорангидридом лауриновой кислоты С11НгзСОС! (т. кип. 143 — 144 С/15 мм рт. ст.) получают лауриновый эфир салициланилида, т. пл.
71 — 72 С. При нагревании до 200 С продукт не разлагается и не возгоняется. Образцы ткани, обработанные 4,5%-ным раствором полученного эфира в CCI4, после тепловой обработки по примеру 1 проявляют фунгицидные свойства. При испытании чашечным методом образцов ткани, зараженных суспензией
Aspengillus niger у. Tiegh, набл:одается ярко выраже|шая ингибиторная зона.
Пример 3. В условиях примера 1 взаимодействием Ха-салициланилида с хлорангидридом стеариновой кислоты С|тНззСОС! (т, кип. 207 — 208 С/9 мм рт. ст.) получают стеариновый эфир салициланилида, т. пл.
75 — 76 С. При нагревании до 200 С продукт не разлагается и не возгоняется. Образцы ткани, пропитанные 4,5 /,-пым раствором полученного эфира, послс тепловой обработки при 170 С в течение 5 час проявляют слабо выраженные фунгицидные свойства — грибки
Aspengillus niger v. Tiegh вплотную подступают к образцу, однако на самом образце не развиваются.
Пример 4. Фракцию кислот кокосового
5 масла состава (в p): Cp 2,9; Сз 61; Сто 36,1 обрабатывают избытком тионилхлорида из расчета 1,5 моль $ОС1 на 1 моль кислоты при 20 С в течение 2 час с последующей выдержкой в течение 1 час на кипящей водяной
10 бане. Из полученной смеси хлорангидридов отгоняют в вакууме непрореагировавший тионилхлорид и фракцию, выкипающую в пределах температуры 83 C/15 мм рт. ст.—
108 C/10 мм Рт. ст. (около 90 вес. о/о полУ15 че !пой смеси) .
В условиях примера 1 взаимодействием
Na-салициланилида с полученной смесью хлорангидридов каприловой и каприновой кислот при небольшом избытке хлорангидри20 дов получают жидкую смесь эфиров салицилапилида, медленно затвердевающую при 18—
20 С. Продукт проявляет фунгицидные свойства по отношению к грибкам, не разлагается и не возгоняется при нагревании до
25 200 С.
Предмет изобретения
Способ получения сложного эфира салициланилида общей формулы
30 где п=4 — 17, отлича ощийся тем, что, с целью получения соединений, устойчивых к термообработкам, 40 щелочную соль салициланилида подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты с числом атомов углерода 5 — 18 при эквимолекулярном соотношении компонентов или при небольшом избытке одного из
45 них в среде кетонного растворителя, например метилэтилкетона, при температуре
0 — 00 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом,
