Способ получения полиуретанового предполимера

 

ЬМ61зна с.ям @БА, :„„;„. ;;„„;;„„"„ О П И С А Н Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

407927

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1.1972 (¹ 1741293j23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.Х11.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 23.IV.1974

М. Кл. С 08g 22,/06

Государственный KOMHTBT

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения

Г. А. Левкович и Т. В. Кувичинская

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОГО

П РЕДПОЛ ИМЕРА

Изобретение касается синтеза полиуретановых предполимеров, отверждающихся влагой воздуха с образованием защитных покрытий.

Известен способ получения полиуретанового предполимера путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касторового масла с последующей обработкой гликолем, причем отношение изоцианатных групп к спиртовым составляет 1: 1.

Для получения предполимера, обладающего повышенной стойкостью к удару и действию растворителей, предложено проводить процесс при отношении изоцианатных групп толуилендиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированного касторового масла и спиртовых групп гликоля равном б: 3: 1.

Сущность предполагаемого изобретения заключается в том, что толуилендиизоцианат, например 2,4-толуилендиизоцианат, подвергают взаимодействию с переэтерифицированным многоатомным спиртом, касторовым маслом, соблюдая соотношение нзоцианатных и спиртовых групп 2:1, с последующей обработкой, например, диэтиленгликолем при соблюдении соотношения свободных изоцианатных и спиртовых групп 3:1, предпочтительно при 58—

60 С с последующим выделением це.певого продукта известными приемами. Можно использовать касторовое масло, переэтерифицированное глицерином.

В качестве толуилендиизоцианата можно использовать наряду с 2,4-толуилендиизоцианатом 2,6-толуилендиизоцианат или смесь арилендиизоцианатов, Наряду с диэтиленгликолем можно использовать этиленгликоль, триэтиленгликоль н 1,4бута иди ол.

На основе синтезированных предполимеров получают покрытия с повышенной скоростью

10 высыхания. ,Пример 1. Колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, снабженную мешалкой, пропущенной через ртутный затвор, обратным холодильником, вводом для подачи азота, термо15 метром и делительной .воронкой, защищенной от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, продувают в течение 30 мпн сухим азотом.

После продувки колбы в нее подают то,пуплендиизоцианат в количестве 35,3 г и толуол в количестве 30,0 г. Затем при непрерывной подаче азота и перемешивании температуру поднимают до 60 С. Азот, пропускаемый через колбу для удаления влаги, проходит последовательно через колонки с серной кислотой и хлористым кальцием. По достижении указанной температуры медленно подают переэтерифицированное глицерином касторовое масло.в количестве 34,7 г.

Приведенное выше соотношение толуилен30 диизоцианата и переэтерифицпрованного касcd

Q v CC3 (б х ф ххо

30 о Ъ

z c o хоо

ezo

z f- o

ССЪ ССЪ У д х ф ca e

Z, _#_ х Ч " Q х х-о о э

Оv х ф 3 ф СЪ Cll

Х с»Ъ о

СЪ ф х а

И ох сс о с»Ъ х о

1 ф

l»

I щ Cll

С

ОQ

С Ъ

ССЪ К е

ССЪ х R

3СЪ е

Е»

С31 й

Ca < х

ССЪ

Х CD е х

CD CD

3=(00 R

I О,Ъ, vхх куа хй р <им х о ф с- we e оохф х"

cd С,Ъ cd 2 х ф ф

ССС

CD

333 30

И а х ф ф

ov ф х v

О

Ю ф Ъ

И

О . х ъ

f» ф

v х

CO а к

2 х

ЪО о съ о

И о о х х о а у ф

С) а

Е

H.

ССЪ х

1 ф о

v».

-ох

fe ra v

f c3 O e

К O Cd ф

10 о сО х4m

1 ф о р ф

СЪ CCt са а

СС o v

С» фхх

Zс-а

С0, х ю

o z х

ССЪ 331 х

cd e

Р:( а х

О

o e о х х а.а о ф с6

3- ъ о с,ъ

СС3 ах

Я р.СЪ о о vх

CC3 Q Q

2 х о е -> х а ф с6

Я хх ю а о

C m

Ф х х с4 ф

С Ъ

Ф ф о и о ох

R О

С»

32 ф СЪ

2 о

I

CCl ф х

IXl с5 х

С

v a о v

O ф ССЪ

1 о С

3« х о о во

v +

СС3

CD ф Я

С» v R

О х о

3 -3 о ссъ

С»С Ф

Д

Ф о О

I» х х ф ЪХ

o o ф

Х

СЪ

4 v o

z; о о х

С х х о х о

C(О х С ф о к О к х О а хй

С>

\ГЪ ь

С ) м >

ЪО

С«С

Ъ»

11 го\

СЪ

3 о ох о

С«С м

С«« к Ъ к о ф х ф

Я х ф

Е

ЪХ е

3:( ф о ф

00 ъм

1-1

00 м ф х о

f"

Cd

Я х ф

l» о х

С о ф

Ф х х х = сО к

2 х

2х ф

С

° О ха х у

e o а с»

Xl ь

СЧ м

CD о о Ч о, ЪО v ь м иичи ю ь и

С:Ъ о

3 о х

CO

СЪЪ х а Cd ,о х

Л

Н Cd

3 о х

СС3

ССЪ а Cd х

Оо х

И

М ССЪ

ЪЧ о х сО

Л х а х

ССЪ

30 са

I о х х

С4

С Cll х

СС3 Х

33 Д

Л

2 ф о а о

2 о а о

СЪ

ССЪ

f» сО ф о а ъо о о у х

ID

ЪЧ и о х йх о ф

С»

СЪЪ

И

2 х и х о сО ф v о ф ах

И о х х о» х х о

3 Cd х с и

C3)

5 х о

Cd ф о оф а2

ЪХ

2 х х

CO ф о а съЪ

<1)

С» х х зел 8 еадэл чыонлииэе и и:э/лх зел 8р еайэл ЫеЫ

cfl.ЭОЛъЭБЕНИЛ,ООБОД эел gp cadaf еэел д еайал ешти аиыэ,Хо о хенос1нии а иннэен ени?про

Cd,о

ВсЪХO хо у

С» CCI R о C3 < e e

f. СЪ Q 3 f» ххххх о ЪЧ ф фуф о

Н СЪ Яа

С» «» ф

1 1 и ох

f» я»

". а х

СЧ 30

С»

СЪЪ а ф е

f» С»

ЪХ V

СЪ

333 Cd о cCd х ф

С Ъ х о

C3l ух ъ 3-( х х

O ССЪ

R» ЪЧ

3 I 33 Х о х

С» Я СС»

СЪ CD

С

СЪЪ

CD а

ССЪ

ЪХ О

CD

CU

o fCO

Сс3 ф 3 о у Ъ 3."( к х

И х,4

Е с.ъ о ф

ЪХ о

v Ъ

Ф о

И х у

Е

3 Ъ о

ЪХ х

3-( о у

3Ч о у о х е

:г х о о х а х у Ъ

8, х х R (»

v а, o o х ф к

2 х х

Cd cd с- х

O Cd х

CD о

2 ..

2х фх

of

Иф

СС.

+ у х

407927

Т=10,24 г (NCO:ОН=2:1), 20

Предмет изобретения

Составитель Т. Крименецкая

Редактор Л. Калашникова Техред 3. Тараненко

Корректор Н. Аук

Заказ 1011 17 Изд. № 303 Тирани 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 торового масла обычно корректируется в зависимости от значения гидроксильцого числа последнего.

Уточненное соотношение рассчитывается по формуле где Т вЂ” количество граммов толуилеидиизоциаиата па 100 г переэтерифицированного касторового масла; г — гидроксильное число переэтерифицированиого касторового масла в о/о .

При повышении температуры реакционной массы выше 60 — 65 С (реакция экзотермическая) подачу переэтерифицировапного касторового масла временно прекращают и содержимое колбы охлаждают,до 60 С. После окончания подачи переэтерефицированного касторового масла температуру поднимают до 65 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают до изоцианатиого числа 18,0—

19,3 (в о/о толуилеидиизоциапата), что обычно соответствует вязкости продукта при

20 80" — 100" (по воронке В3-4). Далее в колбу при 58 — 60 С постепенно отдельными порциями подают в течение 4 ч. 45 мии 3,9 г диэтиленгликоля. По окоичапии подачи осуществляют выдержку в течение 15 миц. Изоцианатное число полученного продукта, определеиное непосредственно после 15-минутной выдержки, 13 3%; через 17 час выдержки без перемешивания изоциацатиое число в результате завершения реакции понизилось до

12,5% (теоретически вычисленное для этого продукта изоциацатное число 12,4 /о). Полученный продукт стабилен (попиженце изоцианатного числа в течение 6 месяцев це более

5 l o ) ,Пример 2. Процесс проводят по той же схеме, что и в примере 1. Однако диэтилеигликоль подают при 57 — 61 С в течение 5 час также отдельными порциями. Изоциаиатное

10 число, определенное пепосредствеино после

15-мин выдержки, 13,2в/о., изоциацатиое число через 17 час выдержки без перемешиваиия .в результате завершения реакции понизилось до 12,5 /о (вычисленное изоцианатпое число, 15 как было сказано, 12.4%); свойства полученного предполимера при использовании его в непигмецтироваииых покрытиях приведены в таблице.

Спосоо получения полиуретанового предполимера с концевыми изоциацатцыми группа25 ми путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированиого касторового масла с последующей обработкой гликолем, отл и ч а ющи и ся тем, что, с целью повышения стойкости получаемых полимеров к

30 удару и действию растворителей, процесс проводят при отношении изоциацатных групп толуилендии3оциаHàта, спиртовых групп переэтерифицированиого касторового масла и

c0HpToBbIx групп гликоля, равным 6: 3: 1.