Способ получения водорастворимых азокрасителей

 

Рщ 416955

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 24.09.69 (21) 1371397/23-4 (51) М. Кл. С 09Ь 62/08

С 09Ь 62/28 (32) Приоритет 24.09.68 (31) 45328/68 (33) Великобритания

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Государственный комнтет.

Совета Мнннстрав СССР по делам нвеоретеннй и открытнй (53) УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликования описания 16.08.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Элистэйр Ховард Беррие, Ричард Будзиарек и Аллен Крэбтри (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЪ|Х

АЗОКРАСИТЕЛЕЙ т, ХО

Изобретение относится к технологии получения новых водорастворимых азокрасителей, которые могут быть использованы для крашения полиамидных и целлюлозных текстильных материалов.

Известен способ получения водорастворимых азокрасителей, содержащих кроме водорастворимой группы и группы, реакционноспособной по отношению к целлюлозе, группу пиразолона. Способ состоит в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей, причем оба компонента азосочетания совместно содержат, по меньшей мере, одну водорастворимую группу, по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную по отношению к целлюлозе, и, по меньшей мере, одну группу пиразолона.

Красители, полученные по известному способу, окрашивают полиамидные и целлюлозные материалы в зеленовато-желтые или красновато-желтые цвета.

Однако эти красители характеризуются низкими колористическими показателями и плохой устойчивостью к действию света.

Предлагается способ получения новых водорастворимых азокрасителей, которые имеют, по меньшей мере, одну группу сульфокислоты, по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную по отношению к целлюлозе, и, по меньшей мере, одну группу формулы где Z — водород, алкил аралкил, циклоалкил, 10 арил или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Т вЂ” атом водорода, группы — СХ, — COOR>, — CONR1Rg, — COR> или — ОН или алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный или

15 замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

R> и R каждый, независимо, представляет собой атом водорода, алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный или заме20 щенный или незамещенный гстероциклический радикал, или группа — КК К2 является радикалом 5- или 6-члснного гетероциклического соединения;

Т2 представяет собой атом водорода, груп25 пы — CN, — COOR, — СОИК1К или — CORI или алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный или гетероциклический радикал, который может быть замещенным или незамещенным;

30 М вЂ” водород.

416955

Способ состоит в том, что предварительно продиазотированный ароматический амин подвергают сочетанию с азосоставляющей, кото рая в одной из таутомерных форм имеет формулу

4 щие хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

В табл. 1 приведены азокрасители, полученные предлагаемым способом аналогично примеру 1 путем конденсации диамина с 1 моль хлорангидрида кислоты с диазотированием и сочетанием полученного аминосоединения с купелирующим соединением.

НО N

65 где Т, Т и 7 имеют указанные значения, причем компоненты азосочетания содержат, по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную по отношению к волокнам, и, по меньшей мере, одну группу сульфокислоты, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Наличие в молекуле красителя группы 3азо-2-окси-6-пиридина позволяет повысить устойчивость его действию света, улучшить колористические показатели и углубить топ окраски.

С помощью предлагаемого способа можно, кроме того, расширить цветовую гамму красителей.

П р и мер 1. Раствор 7,4 ч. цианурхлорида в 50 ч, ацетона прибавляют при перемешивании к 100 ч. воды с температурой 0 — 4 С. После этого приливают раствор натриевой соли

7,52 ч. 1,3-диаминобензол-4-сульфокислоты в

120 ч. воды, причем температуру смеси поддерживают около 0 — 4 С путем внешнего охлаждения. После завершения реакции рН смеси доводят до 6,5 — 7 путем прибавления карбоната натрия и приливают раствор натриевой соли 6,93 ч, метаниловой кислоты в 100 ч. воды. Смесь далее перемешивают 4 час при 30—

40 С, поддерживая величину рН 4,5 — 6 прибавлением карбоната натрия. Полученный раствор охлаждают до 0"С, прибавляют 20 ч. 2 н, водного раствора нитрата натрия, после чего — 12 ч. концентрированного водного расгвора соляной кислоты. Смесь перемешивают

30 мин и избыток азотистой кислоты разрушают прибавлением сульфаминовой кислоты.

Смесь, содержащую диазосоединение, вводят при перемешиванин в слабощелочной раствор

6 ч. 2,6-диокси-З-циано-4-метилпиридина в

200 ч. воды при 0 — 4 С и затем величину рН устанавливают 7,5 — 8,0. После завершения купелирования прибавляют уксусную кислоту для снижения рН до 6,0. Температуру повышают до 20 С и краситель осаждают прибавлением хлористого натрия. После этого краситель отфильтровывают и сушат.

При нанесении на хлопчатобумажный и вискозный текстильный материал в присутствии агента, связывающего кислоту, краситель дает яркие зеленовато-желтые тона, обладаю10

П р им ер 2. Раствор 6,7 ч. 1,3-фенилендиамин-4,6-дисульфокислоты в 50 ч. водыстемпературой 0 — 5 С (рН 5,0) быстро прибавляют при перемешивании к суспензии, полученной растворением 4,63 ч. хлористого цианура в

25 ч. ацетона с добавкой полученногоприэтом раствора к 5 ч. воды и 50 ч, льда. Смесь перемешивают 2 час при 0 — 5=С, поддерживая величину рН 4 — 5 с помощью 2 н. раствора карбоната натрия.

Раствор 5 ч. 4,4 -диаминодифенилмочевина2,2 -дисульфокислоты в 50 ч. воды с величиной рН 6,5 быстро приливают к раствору, приготовленному ранее, и смесь перемешивают при нагревании при 30 — 35 С в течение 1 час, поддерживая величину рН 6 — 7 с помощью 2н. раствора карбоната натрия.

После этого раствор охлаждают до 0 — 5=С и прибавляют 15 ч. соляной кислоты с концентрацией 36 Тваделля. Смесь далее тетраазотируют 3,46 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды, Суспензию тетраазосоединения затем прибавляют к суспензии 9,8 ч. 1-этил-3-аминокарбонил-4-метил-6-оксипирид-2-она в 75 ч. воды с температурой 0 — 5 С и величиной рН, равной

7,0. Смесь перемешивают при 0 — 5 C в течение 4 час, поддерживая рН 6 — 7 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия и, наконец, перемешивают при 20=С в течение 16 час.

Краситель осаждают хлористым калием, собирают путем отфильтровывания и промывают

50 ч. насыщенного раствора хлористого калия.

После сушки в вакууме при 40=С находят, что краситель содержит 1,7 моль гидролизуемого хлора на 1 моль красителя. При нанесении на целлюлозу краситель дает яркую желтую окраску с хорошей прочностью к стирке и к свету, Аналогичные красители получают, если 4,4 диаминодифенилмочевина - 2,2 - дисульфокислоту заменить эквивалентным количеством

4,4 -диаминостильбен - 2,2 — дисульфокислоты, 4,4 -диаминодифеноксиэтан - 2,2 - дисульфокислоты или бензидин-2,2 -дисулфокислоты или путем купелирования тетразониевых солей из продуктов конденсации любого из указанных диаминов с 2 моль хлористого цианура и 1,3-фенилендиамин-4,6-дисульфокислоты с 2,6-диоксиизоникотиновой кислотой.

Пример 3, К, суспензии, полученной прибавлением раствора 10 ч. хлористого цианура в 30 ч, ацетона к смеси из 75 ч. льда и 75 ч. воды, прикапывают в течение 15 мин раствор

12,7 ч. анилин-2,5-,дисульфокислоты в 100 ч. воды (рН 6,5).

416955

Таблица 1

Тон полученного красителя

Диамин

Хлористый цианур

Зеленоватожелтый

Хлористый цпанур

То х»е

Хлористый цианур — >>—

Хлористый цианур — >>— — >>—

Хлор» стый цианур

1(р а с»»о ва то>: C. ÷òbIé

Io жс

Хлорпстый цианур

Хлористый цианур — » — )>— — » — »вЂ” — >>—

Зеленоватожелтый

То же — >>—

Оранжевый

Зеленоватох<елтый

То же — >>— — >>— — >>— — » — >>— — » — >>— — »

» — »

» — » — »

Хлорангидрид кислоты

2,4-Дихлор-б - л» - сульфоанилино-Sтриазин

2,4-Дихлор-б - л» - сульфоанилино-Sтриазин

2,4-Дихлор-б - >и - сульфоанилпно-Sтриазин

2,4-Дихлор-б -,и - сульфоанплино-Sтрпазин

2,4-Дихлор-б - л» - сульфоанилино-Sтриазин

2,4-Дихлор-б - л» - сульфоанилино-Sтриазин

2,4-Дихлор-б-К-сульфо - »I> - метиланилино-S-триазип

2,4-Дпхлор-б-N-сульфо - N — метиланилино-S-трназин

2,4-Дихлор-б-N-метил-л» - сульфоанилино-S-триазнн

2,4-Дихлор-б-(2 -метил-S - сульфо)аllèëHHо-S òðèазин

2,4-Дихлор-б- (2,5-дисульфо) - анилино-S-триазин

2,4-Дихлор-б - (3,6,8 - трисульфо) нафт-2-илампн-S-трпазпн

4,5-Днхлор-б-метил-2 — метилсульфонилпирпмпдпн

2,3-Д»»хлорх»шоксалllп-б - карбоннлхлорид (э. (4,5-Дпхлорпиридаз-З-опllë - 1-HðîH H O I I I I Ë Õ»I O1> H Ë р-Ацетокси» ропион»»лхлорид

Хлористый акрплоил р-Фенилсульфонилпропионилхлорид

3,6-Днхлорпнридазнн - 4 - карбоннлхлорид

2,4,6-Трихлорпиримпдин

2,4,5,6-Тетрахлорпиримндин

5-Бром-2,4,5-трихлорпирнмидпн

5-Циа»»о-2,4,5-трихлорппримпдип

2,4-Дпхлорннримпдин-5 — карбонилхлорнд

1,3-Диаминобензол - 4,6 - дисульфокнслота

То же

1,4-Диаминобензол - 3,6 - дисульфокпслота

То же

1,3-Диаминобснзол - 4,6 — дисульфокислота

То w»."

2,6-Диамннонафталин - 4,8-дисульфокисло ra

1,3-Диаминобензол - 4,6 - дисульфокислота

То же

l,3-Диаминобензол - 4,7 - дисульфокислота

То же

I(y»leлирующее соединение

2,6-Дпокси-З-циано — 4 — метилпиридин

1-Этил-3-цпано-4-метил-6 - оксипирид-2-он

1-р-Оксиэтил-3-цпано - 4 - метил-6-окспппрпд-2-он

1-II3o»lpo»H»ë-3-циано - 4 - меTHл-6-окси и ир ид-2-оН

2,6-Диокси-3-циано -4 - метил» и)идин

1-Этил-3-цпано-4 - ue1HnHHpH,llIH-6-оксшп»рид-2-он

1-1>-Оксиэтил-3-циано -4 - метил-6-оксипирид-2-он

То же

1-Этнл-3-пиано 4-мстил - G-окeIII1H 1)H,1-2-он

TI) жс

1-р-Оксиэтил-3-циано - 4 - метил-6-оксшшрид-2-он

1-Изопропил-3-циано - 4 - »ет»»л-6-оксипнрид-2-он

1-Этил-3-чиано-4-метил-G - оке:и. »рпч-2-он

2,6-Дпокси-З-LIHBHo - 4 - метилпирпдин

1-Этил-3-циано-4-метил-6 - оксппирид-2-он

То же

Тон полученного красителя

Диамин — >>— — >>— — >>— — >>— — » — >>— — >>— — >>—

Красноватожелтый — »вЂ”

Зеленоватожелтый

То же — >>— — »вЂ” — >>— — »

2,6-Диоксипиридин — >>— — >>— — >>— — >>— — » — >>— — »вЂ” — >>— — >>— — >>— — >>— — »вЂ” — >>— сульфоанилино — >>— — >>— — »вЂ” — »вЂ” — >>— — >>— — >>— — >>— — » — >>— — >>— — >>— — » — >>— — >>— — >>— — >>— — »вЂ” — »вЂ”

Хлорангидрид кислоты

2,4-Дихлорпиримидпн-5 — сульфонилхлорид

2-Хлорбензтиазол-б-карбонилхлорид

1,4-Ди хлор фталаз ин-6 - кар бои илхлорид р-Бромпропнопилбромид

Хлористый цианур

2,4-Дихлор-б-сул азин

2,4-Дихлор-б- (3 лино-S-триза

2,4-Дихлор-б — >я триазин

2,4-Дихлор-б — >я триазин

2,4-Дихлор-б - >я триазин

2,4-Дихлор-б - >я триазин

2,4-Дихлор-б - я триазин

2,4-Дихлор-б - >я триазин

2,4-Дихлор-б - м— триазин

2,4-Дихлор-б - мтриазин

2,4-Дих.чор-б - >ятриазин

2,4-Дихлор-б — ггтриазин

2,4-Дихлор-б - >я триазин

2,4-Дихлор-б - л триазин

2,4-Дихлор-б - »ятриазин

2,4-Дихлор-б - >ятрназин

2,4-Дихлор-б - nr— триазин

2,4-Дихлор-б — пгтриазпн

2,4-Дихлор-б - мтрпазин

2,4-Дихлор-б — >ятриазин

2,4-Дихлор-б - я— триазин

2,4-Дихлор-б - >ятриазин

2,4-Дих.чор-б - м— триазин

2,4-Дихлор-б - л триазин

2,4-Дихлор-б - ив триазпн ьфоанилино-S - три,5 - дисульфо) аниш сульфоавплино - Sсульфоанилино - Sсульфоанилино - Sсульфоанилино - Sсульфоани.чино - Sсульфоанилино - Sсульфоанилнно - Sсульфоанилнно - Sсульфоанилино - Sсульфоанилнно - Sсульфоанплино - Sсульфоанплино - Sсульфоанилпно - Sсульфоанилино - Sсульфоанилино - Sсульфоанилпно - Sсульфоапи,чпно — $сульфоанплнно - Sсульфоанилино - Sсульфоанилино - Sсульфоанилпно - Sсульфоанилпно - S1,3-Диаминобензол - 4,6 - дисульфокислота

То же

1,4-Фенилендиамин-2 - сульфокислота

1,3-Фенилендиампн - 4,6 - дисульфокислота

То же

Продолжение табл. 1

Купелирующее соединение

1,4-Диметил-3-циано-б — оксиппрнд-2-он

То же

1-Циклогексил-3-циано-4 - метил-6-оксипир ид-2-он

1-у-Метоксипропил-3 - циано4-метил-б-оксипирид-2-он

1-р-Диметиламиноэтил - 3-циано-4-метил-б-оксипирид-2-он

2,6-Диоксиникотиновая кислота

2 6 Диоксп 4 метичпиридин

2,6-Диокси-4-фенилппридин

2,6-Диокси-4- (4 - метоксифенил)пиридин

2,6-Диокси-4 - (3 - метилфенил)пиридин

2,6-Дпокси-З-метилпиридин

2,6-Диокси-З-фенилппридин

2,6 Диокси-3-бензплпиридпн

2,6-Диокси-3,4 - диметилпирпдин

2,6-Диокси-3-этпл - 4 - метилпиридин

2,6-Диокси-3-бензил-4 - метилпиридин

2,6-Диокси-4-аминопиридин

2,6-Дпоксп-4 - ампнокарбонплпиридин

Этил-2,6-диоксипнрпд — 4 — плацетат

2,4,6-Триоксиппридин

2,6-Диоксп-4 - этоксикарбоннлпиридин

2,6-Диокси - 3-этоксикарбонилпиридин

2,6-Диоксиникотиновая кислота

2,6-Диокси-3 - амино - карбопплпиридин

416955

П р о д о л ж е н и е табл. 1

Диамин — >>— — »вЂ” — »вЂ” — >>— — >>— — >>— — >>— — >>— — >>— — >>— — » — »вЂ” — >>— — »вЂ” — »вЂ” — >>— — >>— — >>— — >>— — >>— — >>— — » — >>— — >>— — >>— — »вЂ” — >>— — >>—

Х10pllcTbIH циаиур желтый

То же

То же

То же — <<—

Хлористый цпанур

То же

То же

То же

То же

То же

То >ке — «вЂ”

Хлорангидрид кислоты

2,4-Дихлор-б — л - суль<1>оанилпно - Sтриазпи

2,4-Дихлор-б - я - сульфоанилпно - Sтриазин

2,4-Дпхлор-б - >я - сульфоанилино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б — м - сульфоанилино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - я — сульфоанплино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - nf - сульфоанплино - Sтрпазин

2,4-Дихлор-б - nt - сульфоанплпно - Sтриазия

2,4-Дихлор-б — nt - сульфоапилино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б- м - сульфоапнлино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - >я - сульфоапплино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - л - сульфоапилино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - м — сульфоаннлино - Sтриазин

2,4-Дихлор-6 — м — сульфоа нили но - Sтриазин

2,4-Дихлор-б — >я - сульфоапплино - Sтриазин

2,4-Дпхлор-б - >я - сульфоапилппо - Sтрпазин

2,4-Дихлор-б — л - сульфоанилино - Sтриазин

2,4-Дихлор-б - >я - сульфоанилнно - Sтриазии

2,4-Дихлор-б - >я - сульфоанилино - Sтриазип

2,4-Дпхлор-б-(2,5 - дисульфоанилино) -S-триазпн

2,4-Дихлор-б-(>я - сульфоанилино) -Sтриази

2,4,5,6-Тетрахлорпиримидин

2,4-Дихлор-б-(n - сульфоанилино-Sтрпазин

2,4-Дихлор-б-(2,5 - сульфоанилино)S-триазин

2,4-Дихлор-б-(K - е> - сульфомстиланилппо) -S-триазип

2-Метилсульфонил-б-метил - 4,5-дихлорпиридин

1,3-Фенилендиампн — 4 - сульфокпслота

1,4-Фенилендиамин - 2,5 - дисульфокпслота

1,3-Фенилендиамин - 4,6 - дисульфокпслота

1,4-Фенилендиамин - 2,5 - дисульфокислота

1,3-Фенилендиамино - 4,6 - дисульфокислота

Купелирующее соединение

2,6-Диокси-З-пптропирпдив

2,6-Диокси-3 - метилппридин4-карбоновая кислота

2,6-Диокси-3-метил-4 - окси пиридин

2,6-Дпокси-З-метил-4 — аминопирпдин

2,6-Диоксц-3- (3 - хлорфенил)4-аминокарбонилпиридин

2,6-Дпокси - 3 - этоксикарбонпл-4-метплпирпдин

2,6-Дпоксп - 3 - ампнокарбонил-4-метилпирпдпн

2,G-Диокси-4 - фенилникотиновая кислота

2,6-Диоксп-3,4 - этокспкарбо илппппдин

2,6-Дпоксп-3-амипо - 4-этоксикарбоиплппрпдип

2,6-Дпокси-3-цпапо-4 - фенилппрпдин

Этпл-2,6 - диокси-3 - цпанопирпд-4-плацетат

26-Диокси-3-цианопиридин - 4илацетампл

1,4-Дифепил-б-оксиппрпл,-2-он

1-(4 -Метоксифенил) - 4 - метил-6-оксппирид-2-он

1-Фенпл-4- (4 — метокспфегиил)6-оксппприд-2-он

1-Метил-3-цпано-4-феиил - 6оксипирид-2-он

1-Этил-3-пиано-4-ампно - 6-оксиппрпд-2-оп

2,6-Дпоксиизоипкотпновая кислота

2,4-Диоксиникотиповая кислота

2,6-Диоксп-3 - этокспкарбонилппридип

2,6-Дпоксп-4 — аминокарбовилпирпдпн

2,6-Диокси-3,4 - диметилпиридин

Тон полученного красителя

Зеленоватожелтый

То же желтый

Зеленоватожелтый

416955

Продолжение табл. 1

Диамин

То же

То же — »вЂ”

То же

То >ке

То же — » — » — »

Красноватоже.чты й

То же

То же

То жс

Хлорпстый цпанур — » — >>—

3е.ченоватожелтый — >>—

То >ке

То же — >>—

То же — »вЂ” — » — »

То же — >>— — »вЂ” — >>— — »

То же — >>—

То же — >>—

Красноватоже.пты й

Хлористый цианур

Зеленоватожелтый

То же

То же

То же

Зеченовато желтый

То же

То же

То же

Хлорангидрид кислоты

Хлористый акрилопл

1- (4 -Хлоркарбопилфенил) - 1,5 - дихлорпиридаз-G-он

2,4,6-Трпхлор-5-цианопиримидип

2,3-Дибромпропионилхлорид

Тетрафторцпклобутапкарбоиилхлорид

Трпфторциклобутепкарбопплхлорид (Тетрафторциклобутил) акрилоилхлорид

P - (Трифторцпклобутснил) акрилоилхлорид

2,4-Дпхлор-б-(>и - сульфоанилино) -Sтриазип

2,4-Ди хлор-G- (>и — сульфоа пил ино) -Sтриазин

2,4-Дихлор-б- (>и - сульфоанилино) -Sтриазпн

2,4-Дихлор-б- (>и - сульфоанилино) -Sтрпазпн

2,4-Дихлорхиназолин - 5 - карбонилхлорпд

2,4-Дихлорппримидин - 5 - карбонилх,ëoðnä

2,4,5,6-Тетрахлорпирпмидин

2,3-Дихлорхпноксалпп - 6 - карбонплхлорид

2,4-Дихлор-б-(2 -метил - 5 - сульфоанплино) -S-триазин

2,4-Дихлор-б-(2 -метил - 5 - су.чьфоанплино) -S-триазин

Хлористый цианур

2,4-Дихлор-б-метоксп-S-триазпп

2,4-Дихлор-б-метокси-S-триазин

2,4-Дихлор-б-(2,5 - дисульфоани.чино)-S-триазин

2,4-Дихлор-б- (3 - сульфоанилино)S-триазин

2,4-Дихлор-4-амино-S-триазин

2,4-Дихлор-б-этиламино-S-триазин

2,4-Дихлор-4-амино-S-триазин

2,4-Дихлор-б-этиламино-S-триазин

1,4-Фенилендпамин - 2,5 - дпсульфокислота

1,3-Фенилеидиамин - 4,6 - дисульфокпслота

1,3-Фенилендиамии - 4,6 - дпсульфокислота

1,3-Фенилендиамин - 4 - сульфокислота

1,4-Фенилепдиамин - 2,5 - дисульфокпслота

1,3-Фенилендиамин - 4,6 - дисульфокислота

1,3-Фен иле ндпа м и н - 4,6 — дис, льфок: слота

Купелирующее соединение

2,6-Диокси-4-метилпиридиц

2,6-Диоксиизоникотиновая кислота

2,6-Диоксп-4-метилппридии

2,6-Диокси-3,4 - димети.чпиридин

l-Этил-3 - аминокарбонил - 4метил-6-оксипиридин-2-оп

1-Метил-3 - аминокарбонил-4метил-6-оксипирид-2-on

1-и-Пропил - 3 - амииоca),u<>nn;l-4-метил-6-оксппирид - 2ои

1-Этил-3 - аминокарбонил - 4метил-6-оксипирид-2-он

3-Аминокарбонпл - 4 - метил2,6-диоксиппридин

1-Этил-3 - ампшокарбопил - 4метил-6-окспппрпд-2-on

3-Аминокарбонил - 4- метил2,6-диоксипиридин

1-Этил-3 - аминокарбонил - 4метил-6-оксипирид-2-он

1-Этил-3 - аминокарбонил - 4метил-6-оксипирид-2-он

Тон полученного красителя

14

Смесь перемешивают при 0 — 5 С, поддерживая величину рН 6 — 7 прибавлением 2 н. карЙоната натрия (если это необходимо) в течение 2 час.

Суспензию 9,65 ч. М+аминоэтил-3-циано4-метил-6-оксипирид-2-она перемешивают при

40 С и растворяют, добавляя 2 н. раствор карбоната натрия до полного растворения. Величину рН раствора после этого устанавливают

7,5 при помощи 2 н. соляной кислоты и раствор прибавляют к раствору, получение которого описано выше. После этого раствор перемешивают при 35 — 40 С в течение 3 час, поддерживая величину рН 7 — 8 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия (если это необходимо).

Раствор 12,7 ч. анилин-2,5-дисульфокислоты в 150 ч. воды и 10 ч. соляной кислоты (36=

Тваделля) диазотируют при 0 — 5 С с постепенным прибавлением 2 н. раствора нитрита натрия до небольшого избытка азотистой кислоты. Избыток азотистой кислоты удаляют приливанием 10 О/о -ного водного раствора сульфаминовой кислоты и раствор прибавляют к купелирующему раствору, получение которого было описано выше.

Смесь перемешивают при 10 С в течение 3 час, поддерживая величину рН 6 прибавлением 2 н. раствора карбоната натрия в нужном для этого количестве и краситель осаждают с помощью хлористого калия. Краситель сушат при 40 С.

При нанесении красителя на целлюлозу он дает зеленовато-желтый, тон, прочный к мокрым обработкам и к свету.

В табл. 2 приведены азокрасители, полученные предлагаемым способом путем конденсации перидонового или пиридинового соединения с хлорсодержащим соединением и купелированием полученного соединения с диазониевой солью амина.

Пример 4. Диазосоставляющую, полученную взаимодействием 18,5 ч. хлористого цианура с 26,8 ч. 1,4-фен илендиамин-3,6-дисульфокислоты при 0 — 5 С и величине рН 3,5 — 5,0, и

17,3 ч. метаниловой кислоты диазотируют и купелируют с 13,7 ч. 2-метокси-5-метиланилина в присутствии ацетата натрия. Полученное аминоазосоединение диазотируют и купелируют с 17,8 ч. 1-этил-3-циано-4-метил-6-оксипирид-2-она с получением бис-азокрасителя, окрашивающего хлопчатобумажный материал и вискозу в синевато-красные тона с хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

Пример 5. К суспензии, полученной прибавлением раствора 10 ч. хлористого цианура в 30 ч. ацетона к смеси из 75 ч. льда и 75 ч. воды, прикапывают в течение 15 мин раствор

12,7 ч. анилин-2,5-дисульфокислоты в 100 ч. воды с величиной рН 6,5. Смесь А перемешивают при 0 — 5 С, поддерживая рН 6 — 7 прибавлением (если это нужно) 2 н. раствора карбоната натрия, в течение 2 час.

Суспензшо 2,05 ч. 1- (3 -аминофенил) -3-циано — 4-метил-6-оксипирид-2-она геремешивают при 40 С в 200 ч. воды гри величине рН, равной 6,5. Прибавляют к ней раствор Л и смесь перемешивают при 40 С в течение 5 час, поддерживая величину рН 6 — 7 прибавлением

2 н. раствора карбоната натрия, если необходимо. После завершения ацилирования раствор охлаждают до 5 С.

Суспензию 38,3 ч. 2-аминоиафталии-3,6,8трисульфокислоты в 150 ч. воды и 25 ч. соляной кислоты (36 Тваделля) диазотируют при

0 — 5 С прика.ываиием 50 ч. 2 н. растзора нптрита натрия до слабого избытка азотистой кислоты. Последний удаляют прибавлением

10О/о-ного раствора сульфаминовой кислоты и суспензию диазосоединения вводят в раствор

13,7 ч. 2-метокси-4-метиланилина в 100 ч. воды и 12 ч. соляной кислоты (36 Тваделля) гри

10 С. Смесь перемешивают в течение 5 час при

10 С, а затем еще 18 час при 20 С.

Моноазосоединение выделяют прибавлением хлористого натрия (10 вес. о/о/объем), фильтрованием и сушкой осадка при 60 С.

К раствору 26,4 ч. моноазосоединения в

300 ч. воды при 5 С и рН 7,0 приливают раствор 3,45 ч. нитрита натрия в 25 ч. воды. После этого раствор добавляют к быстро перемешиваемой смеси 100 ч. дробленого льда и 25 ч. соляной кислоты (36 Тваделля) и смесь перемешивают при 0 — 5 С в течение 1 час. Небольшой избыток азотистой кислоты удаляют при помощи необходимого количества 10О/о-ного раствора сульфаминовой кислоты и диазотированное моноазосоединение прибавляют к раствору купслирующего компонента.

Смесь перемешивают при 5 С в течение

6 час, поддерживая рН 6 — 7 прибавлением требующегося для этого количества 2 н. раствора карбоната натрия.

Краситель осаждают хлористым калием, отфильтровывают и сушат при 40 С. При нанесении на целлюлозу он дает красные тона, отличающиеся прочностью к стирке и к свету.

Вместо 38,3 ч. 2-аминонафталин-3,6,8-трисульфокислоты, использованной в этом примере, можно употребить 25,3 ч. анилин-2,5дисульфокислоты, 38,3 ч. 1-нафтиламино-2.5,7трисульфокислоты, 30,3 ч, 2-нафтиламин-4,8дисульфокислоты, 30,3 ч. 2-нафтиламино-1,5дисульфокислоты, 41 ч. 1-аминобензол-4-(2хлор-4-метокси - 6 — триазиниламино) - 2,5 - дисульфокислоты или 41 ч. 1-амииобензол-3-(2хлор-4-метокси-6-S-триазиниламино) - 4,6 - дисульфокислоты, причем получаются красные красители, сходные по тону с описанными выше и обладающие хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

Если вместо 13,7 ч. 2-метокси-4-метиланилина, описанного в приведенном примере, взять

25,3 ч. 2-метокси-1-аминонафталин-6-сульфокислоты, получают краситель, дающий бледнофиолетовые тона при нанесении его на целлюлозу с хорошей прочностью к мокрым обработкам и к свету.

416955

16

Табл ива 2

Амин

Тон

- мстил-6Зелсиоватоже )тый

- мст! Ië-6То же

- мстил-б— >>—

- х!стил-6— >>— — мстил-6— >>— — метил-6желтый

То же

То же — >>—

Зеленоватожелтый

То же — »

То же — »вЂ” — >>— — »вЂ”

То же — >>— — >>—

Красповатожелтый

То жс

Зелеповатожелтый

Красноватожелтый

То >ке

То же — »вЂ”

Перидоновое или пиридиновое соединение

1-(!)-Амииоэтил) -3-11113110-4 оксшшрид-2-ов ! - (t)-Ам инОэтил) -3-циа;10-4 оксшшр ид-2- о;

1- (1)-Аминоэти 7) -3-циапо-4

01

1- (()-Аминоэтил) -3-циаио-4 о

1- ((1-Амш(оэтил) -3-циано-4 оксипприд-2-ои

1- (!3-Ахмшоэтил) -3-циано-4 оксипприд-2-011

1-(!)-Амииоэтил) -3-циано-4 - метил-6окспппрпд-2-ов ! - (f)-Ам пи оэтил) -3-ци а по-4 - метил-6оксипирпд-2-ов

1-р-Лмииоэтил-3-аминокарбонил - 4метил-6-оксипирид-2-оп

1 1)-А)!Циоэтил-3-а))(ииокарбопил - 4метил-6-01

1 1)-А)!ииоэтил-3-аминокарбош!л - 4мстил-G-оксипирид-2-ои

1-!)-Амииоэтпл-3-аминокарбошп - 4мет!)л-б-оксипирид-2-он

1-(3-Ампиозтил-3-амииокарбоиил — 4метил-6-оксипирпд-2-Oit

1-(>-Ампиоэтпл-3-амииокарбоипл - 4мстил-6-оксипирпд-2-оп

1-(3-Аминоэтпл-3-аминокарбо!и!л - 4метил-6-оксипирид-2-ои

1-1)-Аминоэтил-3-аминокарбош(л — 4метил-6-оксипирпд-2-ои

1-()-Аминоэтил-3-аминокарбопил - 4метил-6-01

1-!>-Ам ипоэтил-3-цпаио - 4 — метил-6оксипирид-2-он

1-!>-Аминоэтил-3-циаио - 4 — метил-6оксипирпд-2-ои

1-р-Амииоэтил-3-циаио - 4 — метил-бо,<сипирпд-2-он!

-р-Ампноэтил-3-цпаио - 4-карбокспэтил-6-оксппприд-2-он

1-!>-Аминоэтил-3-карбокси - 4-метил6-оксппприд-2-о»

Хлорсодержащее соединение

2,4-Дихлор-б- (2,5 — дисульфо3Ilil IIlilO) -S-T!)!I33tttt

То же

2,4-Дихлор-б - (я - сульфоанилино) -S-триазин

2,4-Дихлор-б- (л-(4 - сульфатоэтилсульфоннлавиливо) — Sтр паз)ш

2,4-Дихлор-б-(N - <в - сульфометила(шл)иlо) -S òðиазин

То >ке

2,4-Дпхлор-б-(3,5 - дисульфоашпино) -S-трпазпп

То же

2,4-Дихлор-б-(3 -!3 - сульфатоэтилсульфонилаи(пип) - Sтриазпн

2, -J!Цхлор-6-(2 - мстил сульфоанплпно) -S-триазин

2,4-Дихлор-б- (3 — сульфоаш( лино) -S-тр паз ш(2,4-Д:!хлор-6(3 -,6 — сульфато э т Ц.ч с > .и ь (!) О и и л 3 ! и л и и ) — S

TPII33ItiI

2,4-Дихлор-б-(N - (в - сульфо метиланплш(о) -S-тр:!ази.t

2,4-Дихлор-б - (22 - сульфоаиилино) -S-триазин

2,4-Дихлор-б- (2 — метил - 5 сульфоанилиио) -$-триаз Iit

2,4-Дпхлор-б - (л - сульфоаиилипо) -S-триазпн л-() - Сульфатоэтилсульфо!п11 апн I litt

12-() - Сульфатоэтилсульфонил3 Ii И>11* II

2-Метокси — 5 - (() - сульфатоэтилс(льфонил) апилиш

2-Метокси-5-метил - 4 — (сульфатоэтплсучьфо:(ил) aнилии

То же

Аиилии-2,5-дисульфокпслота

2-Алино)(афта-ин — 3,6,8 - тр.tсульфскпс.-.ота

Анилин-2,5-д 1>,. ьфш<ислота

2-Метокси — 5 — сульфатоэтилсульфоииланил)ш

Ортаииловаи кислота 2-Хлор-4-(3 -амино-4 - сульфоанилино)-6-(2" - метил - 5"сульфоанплш(о) -S-триазиц

2-Хлор-4-(3 -амипо - 4 — сульфоашпипо) -6- (л - су.чьфоаиилино) -0-триазпп

2-Хлор-4- (л - сульфоанилиио)6-(5 -амипо-2,4 - дисульфоа пили но) -S-триазин

2-Хлор-4- (3 -P — сульфатоэтилсульфовиланилино) -6 - (5 амино-2,4 - дпсульфоавилино)-S-триазип

2-Хлор-4- (N-в) - сульфометилан)!л 1:0),",-(5 — ампио-2,4 дисульфоанилиио)-$ - трпази .

2-Хлор-4-(!х(-0) - сульфометиланилино)-б-(4 -амино - 2,5 дпсульфоанилиио) -S - триазин

2-Хлор-4-(и - сульфоанилпно)6-(5 -амино-2,4 - дисульфоа(и<липо) -S-триазин

2-Х.пор-4- (2 -метил-5 - сульфоаш<лиио) — 6 - (4" - а)шио2",5"-дисульфоаиил(шо) - Sтриазпи

2-Хлор-4-(л — сульфоанилпио)6- (4"-а мино-2",5" - дисульфоашпи)!о) -S-триазин

То >ке

416955

Г1 р о л, о л ж е и и с табл. 2

Перидоновое или пиридиновое соединение

Хлорсодержащее соединение

Лмнн

Тон

1

2,4-Дпхлор-6-(2,5 - д:1сульфо- 2-. лор-4- (2 .5 - дистльфоа1:!I

1-р-Метиламппоэтил-3-циапо-4 - ме тил-6-окспиирид-2-он.,!I:!o) -6-(4" - амина - 2",5"дисульфоаиилиио) — S — триаз:;II анилипo) -S-триазин

То же — »вЂ”

То ii « — »

Ме;Iii!!,.oзая ни«логll

3"лсиовато>к«лтый

С>льфа,.илопая кислота

Тп же

2- лор-4- (2 -метил-5 - сульфоаиил:.!Iio) - 6 — (4" - амli!Io2",5" - дп«ульфознилино)-Sт;>пази

1;раснозатож«лтый

1- (3 -Лмииофепил) -3-цпано - 4-метил6-оксипприд-2-ои

1-(4 -Лминофспил)-3-циано - 4 - метил-6-оксипирид-2-ои

2,4-Дихлор-6- (2 - метил - 5 сульфоаии IIIHQ) -S-триазии

То же

То жo

То же

Предмет изобретения

Способ получения водорастворимых азокрасителей, содержащих, по меньшей мере, одну группу сульфокислоты,,по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную по отношению к целлюлозе, и, по меньшей мере, одну гpynпу формyлы

ИО

15 где Z — водород, алкил, аралкил, циклоалкил, арил или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Ti — атом водорода, группы CN, — COORI, — CONRIPq, — CORI или — ОН или алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный или замещенный или незамещенный гетероциклический радикал;

Ri и R> представляют собой каждый, независимо, атом водорода, алкильный, аралкильный, циклоалкильный, арильный или замещенный или незамещенный гетероциклический

НО

Составитель T. Калинина

Техред Т. Миронова

Редактор 0. Кузнецова

Корректор В. Жолудева

Заказ 2400/10 Изд. № 614 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совста Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4!5 типография, пр. Сапунова, 2

1-Р-Фепиламипоэтил-3-цпкло-4 — метил-6-оксппирид-2-он

1-В-Этиламиноэтил-3-пиано — 4 — мстил-6-оксипирид-2-ои

1-(3 -Лми офеиил) -3-циапо - 4-метил6-оксипирид-2-он

1-(3 -Лмипофеиил) -3-циаио - 4-метил6-оксипирид-2-ои радикал, нлн группа — МЯ1К. является радикалом 5- или б- членного гетероцнклического соединения;

Т представляет собой атом водорода, груп5 пы — С!н, — COOR„— CONRIR или — CORI или алкильньш, аралкильный, циклоалкильный, ар11льный илн замещенный или незамещенный гстсроцнк;Iнчеcкнl1 радикал;

М вЂ” водород, 10 отличающийся тем, что, предварительно продиазотнрованный ароматический амин подвергают сочетаншо с азосоставляющей, которая в одной из таутомернык форм имеет формулу где T,, T, и 7 имеют указанные значения, 25 причем компоненты азосочетання содержат, по меньшей мере, одну группу, реакционноспособную по отношению к волокнам, и, по меньшей мере, одну группу сульфокислоты, с последующим выделением целевого продукта

30 извсстнымн приемами.