Патент ссср 418503

 

4I8503 о и и А-н и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.07.71 (21) 1685356 23-5 (51) М. Кл. С 08g 45/00 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 05.03.74. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 01.08.74

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ео делам изооретений и открытий (53) УДК 678.643(088.8) (72) Авторы изобретения

А. А, Воронин и В. А. Лапицкий (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙ ПРЕССКОМПОЗИЦИИ

Изобретение относится к способу получения эпоксидных пресскомпозиций на основе триглицидилциануратной смолы, отвердителей и других целевых добавок.

Эпоксидные пресскомпозиции, получаемые по изобретению, предлагается использовать для изготовления деталей электронной, электро- и радиотехнической промышленности, работающих в интервале температур (— 60)— (+200) С. 1О

И-вестен способ получения прессматериалов на основе частично отвержденного продукта из полиглицидилцианурата и отвердителя, например диангидрида циклопентантетракарбоновой кислоты, и минерального на- 15 нолнителя, где с целью улучшения технологических свойств прессматериа IQB и повышения физико-механических характеристик готовых изделий полиглицидилцианурат предварительно обрабатывают при 60 — 80 С со смесью, со- 20 стоящей из части необходимого количества отвердителя и части наполнителя, превышающей количество смолы. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре, после чего смешивают при нагревании с остальны- 25 ми количествами отвердителя, наполнителя и с адгезиоиной добавкой, например стеаратом кальция.

Указанный способ имеет ряд существенных недс статков. Преооматериал, полученный по 30 этому способу, требует значительных удельных давлений при переработке (100—

300 кг/см ), имеет небольшой срок хранения в обычных комнатных условиях (до 1 месяца).

Изделия из этого прессMàòåðèàëа хрупкие (удельная ударная вязкость не выше

3,5 кг. см/см ) .

Целью изобретения является получение прессматсриала с высокими технологическими свойствами и высокой удельной ударной вязкостью.

Согласно изобретен ия при получен ни предконденсата триглицидилцианурата с частью отвердителя в реакцию вводят блок-олигомер эпоксидной диановой смолы и полиангидрида алифатической дикарбоновой кислоты, реакцию ведут при 85 — 95 С и в качестве отвердителя в этой реакции используют цис-3,6-эпдометилсн-!,2,3,6-тетрагидроф галевый ангидрид.

В результате предварительной конденсации проис«одит модификация триглицидилциануратной смолы и образуется блок-сополимер, в основную цепь которого, наряду со звеньями триглпцидилциануратной смолы, входят звенья эпоксидной диановой смолы, содержащей алифатическис цепочки ангидридов или полиангидридов дикарбоновых кислот, причем указанные череду1ощиеся звенья химически связаны с цис-3.6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагидрофталевым ангидридом.! Способ получения

Показатель предлагаемый известный

Время хранения при комнатной температуре, месяц

Удельная ударная вязкость, кис см/см

Предел прочности, кгс/смЯ: ири статическом изгибе при сжатии

Теплостойкость по Мартенсу, С

Удельное давление при переработке, кгс/см

3,5

7,0

1200

3800

270

100 †3

181

20 — 50

Составитель А. Воронин

Техред Е. Борисова

Редактор Л, Ушакова

Корректор Н. Аук

Зиказ 1912 7 Изд. йЪ 553 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, гК-35, Рзушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Тр иглицидилциануратную смолу и блоколиго.:ср берут в соотношении 95 — 40: 5 — 60, лучше 60: 4.", количестго цис-3,6-эпдомстилен1,2,3,6-тетрагидрофталегюго ангидрида, вводи:,1О: O В ЗоаКЦШО ПРЕ.",В:1РИтЕЛЬНОй КОНДОНСации, составляет О,1 — -0,4, лучше 0,3 ч., от стехиомстричсского. Получают плавкий и растворимый проиукт — — блок-co:.олимер, который в дал-11е1ппи. операциях используют в качестве твердой эпоксидной смолы.

Конденсаци10 триглицидилциапурятзlой смолы с блок-олигомсром проводят в реакторе при температуре 85 — 95 С .в течение 1 2 час, добавляя 11 бсл пл;ми порция «и цис-3,6-эпдомстилеп-!,2,3,6-reap"-гидрофталсвый ангидрид в коли1сстве 0,1 — 0,4 ч. (Лучше 0,3) от стсхио"1ÅTÐII×ÅÑ1:.OÃО ПРИ ПОСТОЯННОМ ПЕРЕ ЛЕШИВаПИИ.

Ватез1 0„70K-сополимср Выливя1от на противни и охлаждают при комнатной температуре 8—

12 час. Полученный продукт дробят и совмещают на вальцах с отвердителем и другими целевы ли добавками. необходимыми для получения прессматериала.

В качестве отвердителей образовавшегося блок-сог1олимера могут быть применены ангидриды, диангидриды, полиангидриды, ди- и полиамины, фенольноформальдегидные смолы, анилиноформальдегидные с .олы, i .o÷åâèíoформальдегидные смолы, латентные отверд ители и др., предпочтительно сплав цис-3,6-эндометилс,-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида с 2,4,6-трис(димстиламинометилфснолом), приготовленный в соотношении от 20: 1 до 60: 1 (лучше 33: 1) и взятый в количестве

0,8 — 1,0 от стехиометрического. В качестве наполнителей могут быть использованы органические и минеральные как порошковые, так и волок1гистые. В качестве наполнителей предпочтительно при., пя1от иа шалит, нптрид бора, стек;Оволокпо и др., получая прсссматсриалы с соответствующими свойствами.

Пример . 1 риглицидилциапуратпу1О смолу с эпоксидньпм числом 33 в коли:ec-,llo 6 вес. % в реакторс сплавляют с 40 вес. % блок-олигомера (с эпоксидным числом 6,5), состоящего из, 1ановой с...:олы с мол. вес.

800 †10 и полиапгидрида себац I .Ioâoé кислоты с кислотным числом 610. В расплав при

85 — 95 С вводят 27 вес. % расплавл нного цис-3,6-эндометилен - 1,2,3,6-тетрагидрофталевого ".íãèäðèäà. Продукт непрерывно псрсмешивают при 85 — 95 С в течение 1 час., до получения блок-сополи. .1ера, а затем вылившот на противень, где выдерживают при комнатной температуре до его затвердевания (12 час) .

После дробления и ра:..",:ола блок-сополимср смешивают в шаровой мель:111!e с остальным количеством цис-3,6-эндометиле11-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида (61,3 вес. % ), сплав.ленного с 1,2 вес. % 2,4,6-трис-диметиламинометилфенола) и 1,5 вес. "„стсарата кальция, Полученное связующее совмещают на вальllах со стекловолокном в соотношении 40: 60.

После совмещения, дробления и помола получают готовый пресспорошок.

Физико-механические и TcxIIoëoãè 1еские свойства эпоксидного прессматериала. 11олученпого по прсдлагаемо, у и известному способам, приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения эпоксидной пресскомпозиции путез. предварительной конденсации триглицидилцианурита с 10 — 40% расчетного количества отвсрдп-сля, вызревания предконденсата при компа,ной температуре, дробления его и смешения образовавшегося блок-сополимера с остальным количеством отвердителя, наполнитслем и другиг,:и ингредиентами пресском позиции, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью улучшения технологических свойств композиции и погышеп1ия удельной ударной вязкости материала íà ое основе, в реакцию предварительной конденсаци:1 трпглицидилцианурата и части отвердителя вводят блоколигомер эпокспд11ой диановой смолы и полиангидрида алифатичсской дпкарбоновой кислоты, реакцию ведут при 85 — 95 С и в качестве отвсрдителя в этой реакции используют цис-3,6-эндометилен-1,2,3,6 - тетр апидрофталевый ангидрид,