Копировальная бумагав п т бфонд о'^хэгоа
О П И С А Н И Е (и) 422171
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советсюа
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) M. Кл. G 03с 11/22 (22) Заявлено 05.03.71 (21) 1629315/23-4 (32) Приоритет 05.03.70 (31) 10683/70 (33) Великобритания
Государственный квинтет
Соввтв Министров СССР но делам иэаоретений и открытий (53) УДК 777.111(088.8) Опубликовано 30.03.74. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 08.12.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Рональд Артур Эванс и Кеннет Антони Холы (Великобритания) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) (71) Заявитель
BflTB фф П o .=:, "(- тт.у. у) 4 ).ю,.т 1 е:;ф (54) КОПИРОВАЛЬНАЯ БУМАГА
3. Rü
N А — СН вЂ” В-N
К2Г (К
N ч
ГX
Х т I
Изобретение касается копировальной бумаги для способа репродукцирования с применением спирта.
Известны копировальные бумаги для спиртового репродуцирования, состоящие из ткани или другого подходящего пленочного или листового материала, с покрытием, содержащим бесцветное производное основного красителя, например лактона кристаллического фиолетового. При копировании копировальную бумагу располагают стороной, на которую нанесено покрытие, к поверхности бумаги, предназначенной для получения копии, на другой стороне которой печатают метки, вызывающие перенос покрытия в виде бесцветного обращенного изображения на первую из поверхностей бумаги для получения основной копии на участках контакта копировальной бумаги и бумаги для получения копии. После этого бумагу для получения копии контактируют с листами бумаги, увлажненными растворителем, например этанолом, содержащим кислотное вещество. Растворитель растворяет часть производного основного красителя и переносят его на каждый лист бумаги, где он реагирует с кислотным веществом с образованием красителя, воспроизводящего первоначальную надпись или печать на бумаге для получения копии.
Недостатком известной копировальной бумаги является то, что применяемые в ней производные основных красителей имеют тенденцию к образованию липких покрытий, которые не могут быть легко и удовлетворительно
5 нанесены на ткань или другой пленочный или листовой материал и могут привести к получению нечетких копий или копий, обладающих плохой светопрочностью.
Целью предлагаемого изобретения являет10 ся изготовление копировальной бумаги, обладающей улучшенными свойствами.
Для этого изготовляют копировальную бумагу, предназначенную для получения главной копии при спиртовом способе воспроизве15 дения, состоящей из подложки, и расположенного на ней бесцветного покрытия, содержащего лейкоаураминовое соединение формулы I, 25 где А и В замещенные или Heçàìåùåííûå ароматические группы; R К К и R4 — атомы водорода, замещенные алкилы, аралкилы, циклоалкилы или арилы, или образуют часть
З0 углеводородной цепи, которая вместе со свя422171 занным с ней атомом азота образует гетероцикл;
Х вЂ” атом водорода, гидроксил, незамещенная или замещенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкпльная илп арильная группа;
Y — незамещенная или замещенная алкильная, циклоалкильная, аралкильная, арильная или гетероциклическая группа, Х и Y вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать замещенный гетероцикл.
Ароматическими группами А и В являются, в частности, 1,4-фенилен, или 1,4-нафтилен, которые могут содержать как заместители алкильные, алкоксильные или триалкиламмониевые группы или атомы галогенов.
Как К, К2, Кз, К", Х и Y могут быть замещенные низшие алкильные группы, например этильная, пропильная, бутильная, р-оксиэтильная, р-хлорэтильная, Р-триметиламмонийметильная, или Р-пиридил-1-этильная группа, замещенные аралкильные группы, например
4-метоксибензил, 2-метилбензил, замещенные циклоалкильные группы, например 2-метилциклогексил, 4-метилциклогексил, замещенные арильные группы, например 2-метилфенил, 4-метилфенил, З-хлорфенил, нафтил-2.
Примерами гетероциклов, которые могут быть образованы R и К или К и К, могут быть также пяти- или шестичленные циклы, как пиперидиновое, N-метилпиперазиновое или морфолиновое кольцо.
Предпочтительно является атомом водорода или вместе с Y и атомом азота образует такое гетероциклическое кольцо, как пирролидиновое, пиперидиновое, морфолиновое или пиперазиновое.
Замещенными аминогруппами, которые могут быть представлены Х, являются диалкиламиногруппы, такие, как диметиламино- и диэтиламиногруппа.
Примером замещенной арильной группы, которая может быть представлена У, является
2-, 3- и 4-метилфенилалкил- или галогензамещенный арил.
Гетероциклическими группами, которые могут быть изображены У, являются такие пятиили шестичленные насыщенные или ненасыщенные гетероциклы, как пиридиновый, пиперидиновый, пирролидиновый или морфолиновый.
Лейкоаураминовые соединения формулы I могут быть получены взаимодействием соединений формулы II где А, В, К К К и К4 имеют указанные выше значения;
Z — атом серы или, предпочтительно, кислорода, à R — алкильная группа, или, предпочтительно, атом водорода, с амином, формулы
Y — NHX, где Х и Y имеют указанные выше значения.
В качестве соединений формулы II могут быть применены гидрол Михлера, бис- (4-диэтиламинофенил) -метанол, бис- (2-метокси-410 диметиламинофенил) -метанол, бис- (4-пиперидинофенил) -метанол, бис- (2-метил-4-диметиламинофенил) -метанол и бис- (N-метил-6-тетрагидрохинолинил) -метанол, бис- (4 - диметиламинофенил) -метилмеркиптан и их алкиль15 ные эфиры.
В качестве соединения Y — NHX могут быть использованы этаноламин, анилин, N-метиланилин, толуидины, анизидины, фенилгидро. ксиламин, бензиламин, а-нафтиламин, пипе20 ридин, морфолин и другие первичные или вторичные амины.
Лейкоаураминовые соединения удобно получать в среде такого растворителя, как вода, спирт или ароматический растворитель, 25 например хлорбензол, ксилол или толуол, при температуре от 20 до 150 С, предпочтительно от 60 до 100 С, Покрытие, включающее лейкоаураминовое соединение, может представлять собой воск и
30 такие как карнаубский, сахарного тросника, пчелиный, китайских насекомых, канделлия, озокеритный, сырой монтан-воск или смеси таких восков; нефтепродукт, такой как вазелин; полимерный материал, такой как сополи35 мер винилацетата и винилхлорида, полистирол, этилцеллюлоза и ацетилцеллюлоза, минеральное масло, ланолин, твердый жир и масло растительного или животного происхождения, копытный жир или касторовое мас40 ло.
Лейкоаураминовое соединение применяют в количестве 15 — 65%, предпочтительнее 45—
55%, по отношению к весу всего покрытия.
Покрытие может быть получено обычными
45 методами, например переработкой инградиентов при приемлемои температуре на вальцах или таком смесителе как трехвалковый смеситель, обогреваемая шаровая мельница или жерновая мельница.
50 В качестве материалов для создания предварительных покрытий применяют пленки парафинового воска, этилцеллюлозы, поливинилхлорида или поливинилацетата.
Покрытие на материал подложки, который
55 может представлять собой ткань, пленку или листовой материал, может быть нанесено при помощи любых приемлемых устройств, например роликов, ножа и т. п. Предпочтительно покрытие, вес которого составляет 15—
60 25гна 1 м .
Для предупреждения образования липких покрытий и нечетких копий на них, желательно, чтобы лейкоаураминовое соединение было диспергировано в покрытии, а не растворено
65 в нем или внесено в форме расплава, 422171
В связи с этим связующее должно быть выбрано так, чтобы исключить растворение лейкоаураминового соединения. Температуру следует поддерживать ниже точки плавления лейкоаураминового соединения. Удобно. сслп связующее имеет более низкую точку плавления, чем лейкоаураминовое соединение.
Бумагу для копии и для переноса изображения с главной копии пропитывают известными способами растворителем для лейкоаураминового соединения, который может содержать кислотное вещество.
Растворителем может быть, например, низший спирт, такой, как метанол, этанол, и-прОпанол или изопропанол.
Желательно также, чтобы растворитель содержал более высококипящий полярный растворитель, такой как бензиловый спирт, так как в противном случае первые копии дают только слабое изображение.
Кислотное вещество может присутствовать в копировальной жидкости или на бу таге д,чя получения копии. Копировальная жидкость может содержать органическую кислоту, например дубильную, винную, салициловуТО, антраниловую или бензойную кислоту. или неорганическую кислоту, напри»ер соляттуТО кислоту. Для уменьшения степени коПрози11 изображения и оборудования, желятс,чТ-.по, ТТОбы кислотное ветцество присутствовло в 6 маге для копий. В этих случаях иiT может быть так называемый кислотный минепа.ч, например каолин, тальк. бентонит, сульт1т ат кальция, цитрат кальция, трисичикат магния, фосфат кальция или сульфат бария. Можно употреблять обработанное кислотой покрытие. содержащее такие кислоты, кяк д бильнля, олеиновая, галловая, лауриновая, фосфово,чьфрамовая или фосфомолибденовая кислота, возможно в сочетании с осажденным карбонатом кальция.
П р им ер 1. 42 вес. ч. бис-(п-диметт..;тя»т1нофенил)-мопфолинметана сме1111тватот го с»Рсью из 30 частей жидкого серого клппа 6ского воска и 70 вес. ч. вазелина ппи 80"С. С, Рсь пропускают через нагретый трехвл.чковьТй смеситель до тех пор, пока степень лисперсНОСТИ НЕ СтаНЕт СООтВЕтСтВОВят1: ТтОКлзя11111О 6 по шкале Хегмана. Дисперсито ттяносят в виде покрытия на полиэфирнуто п,ченку марки
«мелинекс» для получения покрытия вссо»
18.0 г на 1 пР с хорошей текучестью.
Через 3 дня достигают опти Таль11О11 твердости. Пленку помешают стороной, п»еюптей покрьТтие. Hd бумагу для главной Топттти. Нл бумаге для получения главной копии делают надпись при помощи пи1пущетт магпинки. Нл бумаге для получения главной копии образуется обратный отпечаток с отчетливь» и полным переносом покрытия с пленки «мелинекс»
55 на бумагу для получения главной копии на участка, на которые действовали удары клавишей машинки.
Бу Тагу чля получения главной копии используют в машине для спиртового воспроизведения изображения на ряде листов бумаги для получения копий. Бумагу для получения копий пропитывают смесью из 86 вес. ч. 94%ного этанола. 10 вес. ч. бензилового спирта и
4 вес. ч. салициловой кислоты. С первой копии получаются яркие синие отпечатки. Цвет полностью проявляется через 10 мпн.
Использованное лейкоаураминивое соединение получают нагреванием пасты из гидрола
Михлера (410 r), морфолина (104 г) и этанола (1000 мл) при температуре кипения с обратным холодильником в течение 4 час, охлаждением схТpcè в течение ночи, отделением кристаллического твепдоlо продукта, промывкой его этлно.чом и су1пко11. Получатот 147 г продукта с т. пл. 148 C.
П р и т е „) 2. Смтесь лля получения покпытпя прттготов. тятот с ттетттенттем 4 вес. ч. бисп — TIn»p-,тт,тл инотттенттч) - топ Ъолттттметлна, 4 вес. !. пт r плл."Ого и лсчл Рпечней вязкости и 6 вес, <Т, »Рттт,ч ттт,чкето11л в Тг»тдттпттоетРПе для кплсок Ре,т- г(Рвтт,ч сo стет« ячнт..тчи перллхти nлз»Рпо т 3 м» В тРЧРТтие »Тттт с пппбавле 11е т 3 вес. ч. точуолл и 0.5 вес. ч. РОпочтт»г пл вттн!Тчяттетятл — вттнттчхлопттчя. пепеметттпваТпте» эчектрической 1РТттллт<отт п разблв. PT»IP I 4 вес., метттлэттт,чкетоня.
Нл ткань Hnllncm бяпьерное покпытие пз ко lnonl ITTTH. сочеп>1 ятпей поливини.чт.ньтй спипт и этттлттечлто,чозу, для млскттровт«т слабой кислотностп ткани, котопяя, в npoTITRHo» с.чхчае, »Огля 6»I вызвать проявление 11вРтя npll нанесенnn покпьттия, содержащего лейкоаурл»TTTTonop со . 11тнение.
Ппт1готовлеттнуТО смесь наносят ET I О6плбоТЯНН ТО тКЛНТ- И ТКЛНЬ С ПОКПЬТТПРМ ТТСттОЛЬЗТIОт (клк в nïn»pnå 1) чля полх чР111тя Обплтного отпечатка нл б илге,ч,.чя по.чученття главной котттТи. Полхчлтот от РтливьТй отпечаток с по.чньт Т пелР1тосо т покрьттття.
Д till TTOЧУЧРTTTTH ГЧЛВНОЙ бу тлг пптгтспя 1. Для почученття коттий ня бт тяге ттппxlpnvlow 6v lnlv. обплботанную г.тттной лттлп лт-.ттто .т с пптт»енентте т с Рси из
90 HPC . ч. 94, -ного этлнолл и 10 всс. ч. бензилового спирта в 1<лчестве копиповальной жтТ.Чт(ост11. По.ч»чл от ОтчРтлттвьтР пурпуПно-сттние коп1111 с первой копитт. Цвет полностью проявляется чсрсз 10»»н с томснтя копировлния.
В тяб.чице приведены пригодные д.чя применения лейкоаураминовые соединения формулы 1, где для значений А и В Aennл Означает 1,4-фениленовую группу, 422171
А
R3 в
Метил
Метил
Фенил
То же
Фенил
То же
Метил
Метил
Метил
Метил
Этил
Метил
Этил
Этил
Бензил
Метил
Метил
Бензил
Метил
То же
То же
Метил
Бензил
Бензил
Бензил
Бензил о-Толил
Пиперидино
Морфолино
То же
То же
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
Фенил
То же
2-Хлорфенил
Фенил
Метил
Метил
2-Хлорфенил
Фенил
То же
4-Метил фенил
Метил
Метил
3-Метил фенил
Фенил
Метил
То же
Фенил
Метил
Метил
То же
Метил
То же
Фенил
Фенил
Фенил
Метил
То же
То же
Пропил
Пропил
Пропил
Пропил
Метил
Метил
Метил
Метил
Метил
То же
То же
То же
Метил
Фенил
Фенил
Метил
Метил
То же
То же
То же
То же
Фенил
Феыил
То же
То же
Мэтоксиэтил
4-Метилфенил
Циклогексил
4-Метоксибензол
2-Метилциклогек сил
3-Триметиламмонийфенил
Метил
Триметиламмоний этил
Метил
Метил
Этил
Метил
Метоксиэтил
Пиперидино
Морфолино
Циклогексил
4-Метоксибензил
2-Метилциклогексил
ТриметилGMM0HHH этил
2-Меток сифенил
Фенил
2-Метилфенил
Фенил
2-Метилтриметиламмонийфенил
2-Метоксифенил
Фенил
2-Метилфенил
Фенил
3-Метилфенил
Фенил
4-Метоксифенил
Фенил
2-Метилтриметиламмоний фенил
Морфолино р-Оксиэтил
Циклогексил
ОН
Диметиламино
Н -Метоксипропил
Циклогексил -Бензилциметиламмонийвтил и-Диметиламинофенил м-Метоксифенил о-Карбометокси фенил
2-Миклогексил
3-Оксиэтил
Карбэтоксиметил и-(-Оксиэтил)фенил
Хлорметил
Фенил-п-этил- 3триметиламмоний
Фенил-м-метилтриметиламмоний
Фенил-о-этоксикарбонил п-Диэтиламинофенил м-Диметилфенилсульфоний а-Нафтил
3-Метилпиперидинил
Метилвтилбензилсульфоний
Морфолино
Фенил-п-гексил3-триметиламмоний п-Оксифенил
422171
Продолжение
А В!
R9
R1 и-Метилфенил
;,1-Пиридин-1илзтил р-Пиридин1-»ëçòèë
Тетраг»дрохинолин6-ил
Тетрагидрохинолин6-ил
Фенил
1,4-Нафтил
Морфолино
1,4-Нафт»л
Метил
Метил
Метил
Метил
Предмет изобретения
1 ,,В 1 — A — СН вЂ” В-N
R7г
А! ч
)X
Составитель П. Абраменко
Редактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Корректор Л. Орлова
Заказ 2396/9 Изд. № 1525 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Копировальная бумага для изготовления главной копии, применяемой при спиртовом способе воспроизведения, состоящая из подложки и расположенного на ней покрытия, содержащего бесцветное производное красителя, отл и ч а ющ а я ся тем, что, с целью улучшения свойств копировального слоя, в качестве бесцветного производного красителя применено лейкоаураминовое соединение формулы где А и  — незамещенные или замещенные ароматические гругшы;
R, R, R и R" — атомы водорода, незамещенные или замещенные алкильные, аралкильные, циклоалкильные или арильные группы, или обра.уют часть углеводородной цепи, которая вместе со связанным с ней атомом азота замыкает гетероциклическое кольцо;
Х вЂ” атом водорода, гидроксил, незамещенная или замешенная амино-, алкильная, циклоалкильная, аралкильная, и7и арильная группа;
Y — замещенный алкил, циклоалкил, аралкил, арил или гетероциклическая группа, Х и
Y вместе со связанным с ними атомом азота могут образовывать незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо.
2. Копировальная бумага по и. 1, о т л и ч аю;ц а я с я тем, что в качестве соединения формулы 1 применен лейкоаурампн формулы
5 R,R
X CkL Ъ я", -114.115 11 115
10 в которой Я1 R, R и Р— одинаковые или различные à7килы;
R — атом водорода илп алкил;
Х вЂ” атом водорода, незамещенный илп замещенный алкил, арил, аралкил;
Y — незамещенный или замещенный арпл, алкил с гидроксильной, эфирной, моноалкиламино- или диалкпламино, гетероциклической, ациламино- илп сульфонамидной группой, Х
20 и Y вместе с атомом азота могут образовывать гетероциклпческое кольцо.
3. Копирова.7ьная бумага по и. 2, о т л и ч ающа я ся тем, что в лейкоаурампновом соединении каждыц из У Рг Рз и R4 является
25 метилом, каждый R — атом водороча. Х— атом водорода, Y — незамещенный илп замещенный арилрадика I, плп Х и Y вместе с атомом азота образуют гетероциклическое кольцо.
30 4. Копировальная бумага по пп. 1 — 3. о тл и ч а ю щ а я с я тем, что покрытие содержит от 15 до 65% лейкоаураминового соединения по огношению к общему весу покрытия.
5. Копировальная бумага по пп. 1 — 4, о т35 л и ч а ю щ а я с я тем, что между подложкой и покрытием нанесено предварительное покрытие.
