Способ получения комплексногоазокрасителя, содержащего остатокгалоген-2,3-диоксипиридинаi2
ооонi :, p- „- сж. ..я л о
АНИ сп)425466
Своз Советских
Социалистимеских
Респубттик
Q П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
ФФ ж
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от натоптав (22) Заявлено 05.05.71 (21) 165.1152 23-4 (32) IlðèoðèòåT 06.05.70 (31) 6784!70 (33) Швейцария
Опубликовано 25.04.74. Бюллетень М 15
Дата опубликования описания 15.11.74 (51) .Ч. Кл. С ООЬ 45,04
Государственный комитет
Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 547.556.33 (088.8) (72) Авлгоры изобретения
Иностранцы
Герхард Бакк (ФРГ) и Альфред Фасчати (Швейцария) Иност1:аннан фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНОГО
АЗОКРАСИТЕЛЯ, СОДЕРЖАЩЕГО ОСТАТОК
ГАЛОГЕН-2,3-ДИОКСИ ПИ РИДИ НА
1 2
llзобретение относится к способам получения комплексных азакрясителей, содержащих лиокс1нннридиновый остаток, в частности комплексного азокрасителя, содержащего остаток галаган-2,3-диоксипиридиня, который может быть использован для крашешгя различных текстильньчх материалов, преимущественно полиамндшах тканей.
11звестен способ получения комплексного язокряснтеля, содержащего остаток диоксипириднна, B частности 2,6-лион«и-3-лиан-4-мети;итирнлина. Способ состоиг в сочетании гетероп клической диазосоставляюгцей с азосостявляняцей -- 2,6-диокси-З-циан--1-мегилпиридином -- с послелующими обрабогкой получешсого нрн этом азосоединения донором тяжелого металла, например солью хрома, и выделением целевого продукта известным приемом.
Красители, полученные по известному спо«обу, окрашивают текстильные материалы в же1то-красные, желто-зеленые, бардо и коричневые цвета.
С цельна расширения цвеговой гаммы красигелей, предлагается на основе указанной реакции получать новый комплексный азакраснтель, содержащий остаток гало !!-2,3-диок«инирилнна.
11ре.1лагаемый способ со«гонг в том, что язосоелинение, образованное из язосоставляющ и -- галоген-2,3-диоксииирндиия -- н лиазосаставляющей гетероциклического ряда, способной к комплексообразованию и содержащей, например, аминогруппу, атом азота, отделенные от азагруппы одним или двумя атомами углерода или серы, или кислорода, обрабатывают донором тяжелого металла, например, солью меди, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
IB качестве азосоединения преимущественно используют соединение, име ощее остаток галоген-2,3-диокси пиридина и группировку формулы! !
5 Y -- Х=С вЂ” N=N-где олин из радикалов Х или Y означает ятом азота, а другой — атом азата или углерода.
il1pii использовании диа: осостявляющей, со;ep êàøåé реакционноспособные ло отна20 шению к волокнам группы, получают 1зеакпи ннос пособный комплексный краси гель.
Г1ри отсу гсзчзии реакционно«по«обных ио отношению к волокнам групп в диазосогтявляющей полученньш после мегяллизяиип кряси25 гель янилирук>т, например, хлорбромяиетилхлорилом известным меголо».
11олученшле ло нредля аемому «иособу язокряси ели облядакл тем иреиму цесгвом перел известными аналогичными красителями, Зс1 что с их помощью можно получить синие и
425466
Ажн ом нонент.(нн нжо:ннннент
Металл
Оттен<ж на нсл на мнле
С1 ie
Ме н.
Снннй
То же
l1нкель
Серо-синий
Кобальт
Зе?н II() снннй
В1 0Н
Снннй
Медь сине-зелсныс IIUL я, которые могли бьггь только получены с номощьк> яиграхнноновых красителей. ,Кроме того, нялн гие в положении Б пиридннового остатка красителя атома галогена увеличивает реакционноспособность красителя, позволяя вводить необходимые группы, например амино-, сульфогруппы, реагнру ющне с .волокном. Получаемые с помощью предлагаемых красителей окраски на материалах отличаются равномерностью, устойчивостью к кислотам и щелочам, хорошей светостой костью и прочностью к механическому воздействшо. Кроме того, важным достоинством предлагаемых красителей является сохранение тоня окраски нри искусственном освс ценнн.
В приведенном примере все части и проценты являются весовыми. Весовые и объемные части находятся в таком же соотношении, кяк грамм и кубический сантиметр. (I р и м е р. 22,4 ч. 8-аминохинолин-5-сульфокнслоты дназотнруот известным способом и затем с >истают с 19 ч, 2,3-днокси-5-бромпирнднна. Пвлучяк?щнйся нрн этом моноазок1?яснтсль к1?ас1!о-фнолечового 1(вета ocB?lcglçк?т из смеси сочетания путем прибавления хлорндя натрия, выделяют фильтрованием и сушат в,в я кууме..1! ы ход моноязокряс нтел я количественный. 8,5 ч. полученного красителя рястворякгг в 200 ч. воды нри 80 С в нейтральной среде. IIîi:ëå прибавления раствора
5 ч, нентягнд1и тя сульфата меди н 5 ч. кристаллизованного янетята натрия в 50 ч. воды смесь перемешивают еще 30 .иии прн 80" С.
Получают прозрачный раствор синего цвета комплекса меди (1: 1), Краситель выделяют путем прибавления хлорида натрия и фильм троваиия, затем сушат. Полиамндные волокна окрашивают в слабокислой ванне в чистые синие с красным отливом оттенки хорошей лрочностн.!
О Применяя в указанном методе 6 ч. гептагидрата сульфата никеля или 3 ч. гептагндрата кобальт(11) сульфата, получают соответствующий комплекс никеля (1: 1) или комплекс кобальта (,l: 2), при помощи которого можно
15 окрашивать полиамидные волокна в слабокислой ванне в чистые сшгие с зеленым отливом оттенки.
8,5 ч. указанного красителя перемешивают
20 е 200 ч. воды при 80 С с 20 об. ч. 1 и. раствора гидроокнсн натрия. По,прпбавлении 30 об. ч, раствора натрнйдисалицнлатохромната (I I I), содержащего 3% Сг Оа, реакционную смесь кипятят при перемешнванин до образования
25 хромового ком плексного красителя (1: 2) .
Последний выделяют путем выпаривания раствора. Он хорошо растворим в воде и окрашивает полиамидные волокна в слабокислой ванне в прочные сине-зеленые оттенки.
ЗО
Используя диязокомпоненты, азокомпоненты и металл, указанные в таблице, нолучякл комплексный краситель, окрашивающий материалы в цвета и оттенки, также приведенные в таблнце, 425406.Чета лл
СН
ТО i«I. !
)«кель
СН
1(1)балы
ТО «< (л 1!.) Ill!Ill) л ро)1
М ль
l .III!IIII
11!!t.t ).
То ы
1 ))():11 Il. I
b t1 I 1) ) И)).Н) Т)) )«t.
Лиа.)око.)н)онент я
HOS i iá NH 2 — l
H0,) - ц., ф Ь - = - н
Я С вЂ” С С=О
Ь
Л.)оком ионент
С! г .ОН
ОН
Продолжение таблицы
Оттенок на пол на и иле
ЗЕЛЕНО-ЕИИИ)1
it „ I! t I . И И I! I
IltIt it)It t It l t tl>t tll
425406
Металл
То же
Никель
Рубиновый
МНт
Медь
ВОН
NHg
Никель ъО;Н
NHg
Коба чьт
Зеленый кн
Синий
Медь
Никель хн
Зеленый
Кобальт
Д аао о: .о снт ин — сосн-сн
В1 В
NH СОСЯ-r 8 3
Br l3r
NH СОСН-СН
1 1
Bl Bl
Азокомпонент
Продолжение таблицы
Оттенок на полнамиде
Зелено-синий
Сине-зеленый
Зелено-синий
425406
Диазокомнонснт
Металл
То же
Медь
Фиолетовый
Никель
Кобальт
Синий
Медь
То же
Никель
То же
СиниЙ
Медь сн о
1! н кель
То же
СК О
Н
Н кн, хн
Азокомпонент
Продолжение таблицы
Оттенок иа полиамнде
Красно-фиолетовый
Зелено-синий
Зелено-с нннн
425406
12,1палокомпоиепт
Металл
То же
Кобальт
С Н50
Медь
Синий
Никель
NHg
HN
СОСН
Кобальт
То же
ЯХ !
СОСН;
Фиолетовый
То же у
N ня
То же
Медь
Г \
Никель
То же
NHg
Г \ N
Фиолетовый
Кобальт
Н1 ! сосн
5 .
С-NH«i
Азокомпонент
С1 ()Я
OH
Br < ОН
I1()0Ëoлжсппе таблицы
Оттенок па полиамиде
Сине-зеленый
Сине-зеленый
Красно фиоле овыи
4254(Н>
1!редмсг изобретения
Y — X =(: — N=N-(.<><. «1>II!< . I<.1>< <><>>
I «,«,>«I! О, КУ.>н<>><<>н« (<х1><ч!««»>>> К«1<1«<<1«Ii 11, 1 ) « :1«««:< 1Г<7<>/Г>З(> 11зл„. «>i. 8!2:!"<<1«<><< 1>711 11« !«» н < ! 11111И1И1 <>ну>>нрстн<>н><<>><> к«><><>е>н .оннтн М<><<>>с>I>е, >нч >! <<<<>1<<<<bi> Л1<><:кнн, Ж 1<>, ><<<у<<<„. 1 > ИИ11,H«t<.>« Я<>«. ®5© l. Снос!>б> н!>лученни комплексного азокрагн е.>>>, содерякаше!;<> остаток галоген-2,3-диоксиши1>идина, отличающийся тсм, что. с целью 1>>>сширеция цветовой гаммы красителей, >>:>осоеднцение, образованное из азосоставляющсй — - галогси-2,3-диоксиннридина — и диазососта>>л>ноще>! гетероцнклического ряда, снос обной к комплекс!>образоваин>р и содержащей например, !>мн>и>группу, гтом азота, отделенные <>! азогрунны одним или двумя атомами у!.<>еро.1а илн серы, или кислорода, обрабатыв;>к>г донором ти>ке >го металла, например СОЛЬН> МСДН, С 1!ОСГ>ЕДУКИЦИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЦЕЛЕвого продукта известным приемом. 2. (.f>0c0<> по и. 1, отличающийся тем„что, в качестве азосоедииения используют соединение, 11<ме>ощее остаток галогеи-2,3-диоксипиридина и группировку формулы где один из радикалов Х или Y означает атом азота, а другой — атом азота или y1лерода.
