Способ получения полиэфиров
1
ОПИСА-НИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (п) 42592/
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 20.09.72 (21) 1830255/23-5 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет
Опубликовано 30.04,74. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 03.10.74 (51) М. Кл. С 08g 17/14
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР аа делан изааретвний и открытий (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения
P. С. Барштейн, Л. И. Буринова и И. А. Сорокина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИЭФИ РОВ проводить процесс в одном реакторе без выделения моноэфира.
Таким образом в два-три раза сокращается продолжительность процесса (с 30 — 45 до
5 14 — 15 час) и снижается содержание легколетучих примесей в готовом продукте (гидроксильное число полиэфиров не более 0,4%, а температура вспышки не ниже 240 С).
Пример 1. В четырехгорлую колбу, 10 снабженную мешалкой, термометром, холодильником, ловушкой Дина-Старка и капилляром для азота, загружают фталевый ангидрид 1184 г (8 моль), 2-этилгексиловый спирт
520 г (4 моль). Смесь перемешивают в тече15 ние 0,5 час при 100 С, затем загружают дпэтиленгликоль 636 г (6 моль) и катализатор— бутилтитанат 118 г (1% от фталевого ангидрида) .
Реакцию проводят при 190 †2 С. Про20 должительность процесса 14 час (в 2,5 — 3 раза меньше, чем при существующих методах получения полиэфиров) . Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 0,59 мг КОН/г, гидроксильиое
25 число 0,3%, плотность при 50 С 1,148 г/см, вязкость при 50 С 1428 спуаз, температура вспышки 240 С.
Пример 2. По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 296 г (2 моль), смесь спир3о тов С7 — C9 130 г (1 моль, считая на спирт Се).
Изобретение относится к области синтеза полиэфиров, модифицированных одноатомными спиртами.
Известен способ получения полиэфирон путем поликонденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов с одновременной загрузкой всех реагентов.
Однако в этом случае продолжительность процесса поликонденсации достаточно велика (30 — 45 час) и в готовых продуктах содержится значительное количество легколетучих продуктов, в частности спиртов (гидроксильное число полиэфиров более 1%), что улучшает свойства полиэфиров.
С целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойс1в получаемых полиэфиров предложено гликоли подвергать поликонденсации с моноэфирами, предварительно полученными взаимодействием дикарбоновых кислот или их ангидридов с одноатомными спиртами, взятых в эквимолекуляриых соотношениях.
Согласно предлагаемому способу в реактор сначала загружают дикарбоновую кислоту или ее ангидрид и одноатомный спирт, смесь нагревают до образования моиоэфира, к которому добавляют гликоль и, если нужно, катализатор, и процесс продолжают до получения полиэфира. Предложенный способ позволяет
""1 »
Y . Р
МИГ
425927
Составитель Т. Кременецкая
Редактор Л. Герасимова Техред Г. Дворина Корректор Н. Учакина
Заказ 2692/10 Изд. Хо 1567 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Смесь перемешивают в течение 0,5 час при
100 С, затем загружают 114 г (1,5 моль) 1,2пропиленгликоль и катализатор бутилтитанат
3 г (1% от фталевого ангидрида). Реакцию проводят при 190 — 200 С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число
2 мг КОЙ/г, гидроксильное число 0,29%, плотность при 50 С составляет 1,115 г/см, вязкость при 50 С 7100 спуаз, температура вспышки 245 С.
Пример 3. По примеру 1 загружают фталевый ангидрид 529 г (4 моль), смесь спиртов Ст — Сз 260 r (2 моль, считая на спирт Сз).
Смесь перемешивают в течение 0,5 час при
100 С, затем загружают диэтиленгликоль 318 г (3 моль)и катализатор — бутилтитанат 6 г (1 /о от фталевого ангидрида). Реакцию проводят при температуре 190 †2 С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный,полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число 1,5 КОН/г, гидроксильное число 0,3%, плотность при 50 С вЂ” 1,125 г/см, вязкость при 50 С 609 спуаз, температура вспышки 240 С.
Пример 4. В аппарат из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, холодильником, флорентиной и приемником, загружают фталевый ангидрид 11,84 кг, 2-этилгексиловый спирт 5,2 кг. Смесь перемешиваются в течение
0,5 час при 100 С, затем загружают диэтиленгликоль 6,85 кг, катализатор — бутилтитанат 120 г. Реакцию проводят при температуре 190 — 200 С. Продолжительность процесса 15 час. Полученный полиэфир имеет следующую характеристику: кислотное число
1,0 мг КОН/г, гидроксильное число 0,4%, плотность при 50 С вЂ” 1,145 г/см, вязкость при
50 С вЂ” 1536 спуаз, температура вспышки
240 С.
Пример 5. По примеру 1 загружают малеиновый ангидрид 98 г (1 моль), 2-этилгексанол 65 г (0,5 моль).
Смесь перемешивают в течение 0,5 час при
100 С.
Затем загружают диэтиленгликоль 79,5 г (0,75 моль) и катализатор — бутилтитанат
0,98 г (1 % от малеинового ангидрида). Реакцию проводят при температуре 200 С в течение 12 час.
Полученный полиэфир имеет: кислотное число 2,0 мг КОН/r, гидроксильное число 0,0 /о, плотность при 50 С вЂ” 1,160 г/см, вязкость
_#_ при 50 С вЂ” 2270 спуаз, температуру вспышки 255 С.
Предмет изобретения
Способ получения полиэфиров путем поли25 конденсации дикарбоновых кислот или их ангидридов, гликолей и одноатомных спиртов, отлич ающий ся тем, что, с целью ускорения процесса поликонденсации и улучшения свойств получаемых продуктов, дикарбоновые
30 кислоты или их ангидриды вначале подвергают взаимодействию с одноатомными спиртами, взятыми в эквимолекулярных количествах, с последующей поликонденсацией образовавшегося моноэфира с гликолем.
