Композиция на основе полипропилена

 

SCECOeBнАя

1 gùó библио енд т,11=д ,о и 11 42867 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.06.70 (21) 1451933/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 08.08.75 (51) М. Кл. С 081 45/60

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК, 678.742,3,048 (088.8) (72) Авторы нзсбрстенпя Ю. И, Темчин, А. И. Медведев, Е. Ф. Бурмистров, П. И. Левин, Г. Б. Звегинцева, Т. С. Романченко, В. В. Михайлов, Д. В. Иванюков, В. Ф. Петрова, Н. Н, Городецкая и Л. П. Лебедева (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА

Соотношение компонеп25 топ сульфид:фенол

9:1

4:1

1,5:1

1:1,5

1:4

30 1:9

Индукционный период окисления, час

7,5

10,0

11,0

10,0

7,3

4,8

Изобретение относится к химической промышленности и может использоваться для стабилизациями полимеров.

Известны композиции полипропилена с применением в качестве стабилизирующей добавки дилаурилтиодипропионата в смеси с различными производными фенолов или аминов. Однако эти смеси обладают малой эффективностью, прои старении полимера он и способствуют его окрашиванию. Кроме того, их получение основа но на применении такого дефицитиого сырья, как лауриловый спирт.

Цель изобретения — повышение термоокислительной стойкости полимера, уменьшен не окрашивания и расширение ассортимента эффективных стабилизаторов для .полипропилена.

По предлагаемому способу в,качестве стабилизирующей добавками в полипропилен вводят динафтилтиодипропионаT в смеси со стабилизаторами ами|нного или фенолыного типа в соотношении 1: 9 — 9: 1, преимущественно

1: 4 — 4: 1, и в количестве 0,1 — 1% от веса полимера.

Использование динафтилтиодипропионата в смеси с производными аминов или фенолов позволяет наряду со значительным по вышен ием стабильности,полипропиленовых .композиций уменьшить их окраску и расширить сырьевую базу для получения стабилизаторов за счет недорогих,и легкодоступных а- и Р- нафтолов, производимых отечественной промышленностью.

Пример 1. Композиция на основе полипропилена содержит ди-сс-нафтилтиодипропионат в количестве 0,01 — 0,05 моль/кг. Стабилизатор вводят в порошкообразный полимер и распределяют с помощью растворителя, который затем удаляют испарением. При 200 С и давле10 нии кислорода 200 мм рт. ст, определяют индукционный период окисления композиции, служащий критерием термоокислительной стойкости.

П р и.м е р 2. Композиция на основе поли15 пропилена содержит ди Р-нафтилтиодипропионат и октадециловый эфир 3,5-ди-трет.бутил-4оксифенилпропионовой кислоты при, соотноIIIc. IHHx, указанных н иже. Суммарная концентрация 0,05 моль/кг. Условия введен ия стаби20 лизатора в полимер и определения термоокисл ительной стойкости такие же, KBK в примере 1.

428673.3

Таблица 2

Стабилизаторы, моль/кг

Индукнионный период окисления при 200 С и давлении кислорода

200 мм рт. ст., мин

Ди-х-нафтилтиоди пропионат

Топ анол

Индукционный период термоокисления, час

13,0

22,0

23,0

16,2

7,5

4,0

Соотношение компонентов сульфид:амин

9:1

4:1

1,5:1

1:1,5

1:4

1:9

0,015

150

0,01

15

0,0125

0,00 5

600

Таблица 1

Стабилизаторы, моль/кг

Индукционный период окисления при 200 С и давлении кислорода

200 мм рт. ст., мин

Ди- -нафтилтиодипропионат

Тиобисфенол

180

0,015

0,01

520

0,005

0,01

Таблица 3

1 о

И дои о ао

Ф ж ао

Время старения, сутки

20

326

317

376

348

224

376

316

590

50 — 630

333

310

306

220

368

680

306

247

20 — 450

Пример 3. Композиция на основе полипропилена содержит ди р-нафтилтиодипропионат и 4,4 -ди-трет. октилдифениламин при соотношениях, указанных ниже. Суммарная концентрация 0,05 моль/кг. Условия введения стабилизатора в полимер и определения термоокислительной стойкости такие же, как в примере 1.

Пример 4. Композиция полипропилена содержит ди-а-нафтилтиодипропионат и 4,4 -тиобис- (З-метил-4-окси-5-трет.бутилфенол).

Условия введения стабилизатора в полимер и определение термоокислительной стойкости такие же, как в примере 1.

Пр им ер 5. Композиция на основе полипропилена содержит ди-а-нафтилтиодипропионат и 1,1,3-трис- (2-метил-4-окси-5 - трет.бутилФизико-механические свойства полимера в процессе старения при применении различных стабилизирующих добавок

Топанол КА+ди-х-нафтилтиодипропионат

Предел текучести, кг/см

Прочность на разрыв, кг/см2

Относительное удлинение, о

Топанол КА+дилаурилтиодипропионат

Предел текучести, кг/см

Прочность на разрыв, кг/см

Относительное удлинение, П.р и ме р 7. Композиция полипропилена содержит 0,25 вес. % ди+иафтилтиодипропионата и 0,25 вес. % топанола КА. Условия введения стабилизатора в полимер, переработки

4 фенол) бутан (топанол КА). Условия введения стабилизатора в полимер и определение термоокислительной стойкости такие же, как в примере 1.

Из примеров 4 и 5 видно, что ди-а-нафтил20 тиодипропионат в смеси с тио-бис- и трис-фенолами показывает значительный синергический эффект. Если аддитивный индукционный период окисления в примере 4 составляет (180+23) 203 мин, а в примере 6 — (150+23)

25 173 мин, то наблюдаемый синергический эффект даже в более низких концентрациях составляет соответственно 520 и 600 мин.

Пример 6. Композиция полипропилена, содержащая 0 25 вес. % топанола КА и

30 0,25 вес. % ди-а-нафтилтиодипропионата, с помощью пресса ЭТ-30 при 230 С в течение

7 мин превращается в гранулы, затем при

210 — 220 С и давлении 70 кг/см в течение

20 мин в пленку толщиной 2 мм. Критерием

35 термоокислительной стойкости является изменение физико-механических свойств полипропиленовой пленки в процессе старения на воздухе при 150 С.

Для сравнения аналогичные операции про40 изводят с дилаурилтиодипропионатом. композиции в пленку и определения термоокислительной стойкости, такие же, как в примере 6.

428673

Таблица 4

Время старения, сутки

Физико-механические свойства полимера в процессе старения при применении различных стабилизирующих добавок

20 30

346

283

305

357

366

660

313

500

332

650

680

313

130 — 700

312

298

470

362

670

П р и м е ч а н и е. В примерах б и 7 исследовались разные опытно-промышленные партии полипропилена.

Составитель А. Кулакова

Редактср Л. Емельянова Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина

За;:аз 1910/4 Изд. № 496 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Тозавоз КА+ди-3-нафтилтиодипропионат

Пр д л текучести, кг/см2

Прочность йа разрыв, кг/см2

Относительное удлинение, о

Топанол КА+дилаурилтиодипропионат

Предел текучести, кг/см

Г1рочность на разрыв, кг/см

Относительное удлинение, о, Из примеро в 6 и 7 видно, что динафтилтиодипропионаты как синергисты несколько лучше сохраняют физико-механические свойства полимера в процессе старения.

Предмет изобретения

Композиция на основе полипропилена и стабилизирующей смеси, состоящей из эфира

1 о

< ca m хахх

9 1 и в,количестве 0,) — 1% от веса полимера.