Способ получения пентеиов из пропилена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 429049

Ссиоз Соеетских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.03.72 (21) 1760276/23-4 с присоединением заявки Ме (32) Приоритет

Опубликовано 25.05.74. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 07с 11/10

С 07с 3/10 ооударотвенный комитет

Соввта Министров СССР оо делам изоорнтений и открытий (53) УДК 547.313.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ф. К, Шмитд, E. А. Гречкина, В. Г. Липович и И. В. Калечиц

Иркутский политехнический институт и Иркутский государственный университет им. A. A. Жданова (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HEHTEHOB ИЗ ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к области получения пентенов с использованием реакции диспропорционирования низших олефинов.

Известен способ получения пентенов из пропилена в стадии, заключающийся в каталитическом диспропорционировании пропилена до этилена и бутиленов в присутствии WOa—

А1еОз, содержащего 1 — 15 / %0з, с последующей димеризацией бутиленов до изооктенов и диспропорционированием последних с этиленом.

Этот способ, однако, характеризуется многостадийностью, сложностью технологического оформления, необходимостью использования двух катализаторов, причем катализатор димеризации бутенов огнеопгсен, С целью упрощения технологического процесса в предлагаемом способе пропилеи диспропорционируют в пентены в одну стадию в присутствии катализатора (W03 — А1еОз), промотированного окислами щелочных металпов преимущественно в количестве 0,01 — 0,4 вес, катализатора, или галогенами преимущественно в количестве 0,1 — 1,3 вес. е катализатора.

Процесс превращения пропилена в пентены проводится при 350 — 550 С (лучше 400—

450 С), давлении пропилена 1 — 10 ати и oRемной скорости 60 — 480 час (лучше 100—

240 час — ) Пример 1. Гидрат окиси алюминия, полученный осаждением из раствора Аl (ИОз) з раствором NH40H при 80 С и рН 9,8, разлагают до А1еОз прокаливанием в течение 5 час при 350 С. Катализатор %0о+А1еОе+ХаеО готовят путем пропитывания А1еОе (крупностью 30 — 40 меш) аммиачным раствором вольфрамовой кислоты и раствором NaOH соответствующей концентрации с последующим

10 прокаливанием при 550 С.

10 см катализатора %0е+А1еОе+ИаеО (содержание %0е 9 8 вес. /о и 1ЧзеО

0,04 вес. ) помещают в реактор из нержа15 веющей стали и активируют 3 час воздухом и

2 час азотом при 550 С, затем охлаждают в токе азота до 420 С, пропускают пропилеи с объемной скоростью 240 час в течение 3 час.

Катализат конденсируют в ловушках, охлаж20 денных жидким азотом. После ректификации катализата выделено 1,3 г пентенов, что составляет 11,3/ц на пропущенный пропилеи или

25,8 /е на прореагировавший пропилеи.

Кроме пентенов, в катализате содержигся

25 непревращенный пропилеи, этилен, бутилены и гексены. При вторичном, контакте этой смеси с катализатором получаются также пентены.

Состав пентенов (процент от суммы) при30 веден ниже.

Пентен-1

Пентен-2 (транс)

Пентен-2 (иис)

3-Метил-бутен-1

2-Метил-бутен-1

2-Метил-бутен-2

2,8

14,0

18,9

1,5

3,2

59,5

Предмет изобретения

Составитель В. Стыценко

Техред Л. Акимова

Корректор Т. Хворова

Редактор Д. Пинчук

Заказ 2774/1 Изд. № 858 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Гидрат окиси алюминия, полученный осаждением из раствора алюмината натрия раствором азотной кислоты при

60 С и рН 6,5 — 7, разлагают до А1 0з прокаливанием в течение 5 час при 550 С.

10 см катализатора WO3+AlвОз+Ха20 (содержание WOq 10 5 вес. и NaqO

0,3 вес. % помещают в реактор из нержавеющей стали и активируют 3 час воздухом, 2 час азотом при 550 С, затем охлаждают до 500 С в токе азота, пропускают пропилеи с объемной скоростью 200 час †в течение 3 час.

Катализат кон денсируют в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. После ректификации катализата получено 1,4 г пентенов, что составляет 13,5% на пропущенный пропилеи или 24,6% на прореагировавший пропилеи.

Состав пентенов приведен ниже.

Состав пентенов (процент от суммы) приведен ниже.

Пентен-1 6,2

Пентен-2 (транс) 18,4

Пентен-2 (иис) 17,7

3-Метил-бутен-1 6,2

2-Метил-бутен-1 9,4

2-Метил-бутен-2 42,0

Пример 3. Фторированную окись алюминия получают путем пропитывания А1 0з (крупностью 30 — 40 меш) раствором HF определенной концентрации.

Катализатор W03+A1203+F получают путем пропитывания А1 0з+1.= аммиачным раствором вольфрамовой кислоты определенной концентрации с последующим прокаливанисм на воздухе при 550 С, затем охлаждают до

450 С и пропускают пропилеи в течение 3 час с объемной скоростью 240 час †и давлении пропилена 5 атм. После ректификации катализата выделено 2,7 r пентенов, что составляет 35,2% на прореагиро|вавший пропилеп.

Кроме пентенов, получаются этилен, бутилены и гексены, которые при повторном контакте с

10 катализатором превращаются в пентены (степень превращения 37%, содержание изоамиленов — 68% ) .

Состав пентенов (процент от суммы) приведен ниже.

Пентен-1 2,5

Пентен-2 (транс) 10,1

Пентен-2 (иис) 13,1

3-Метил-бутен-1 1,8

2-Метил-бутен-1 3,8

2-Метил-бутен-2 68,7

25 1. Способ получения пентенов из пропилсна в присутствии катализатора диспропорционирования олефинов, содержащего 1 — 15 о/в

ЖОз, при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью

30 упрощения технологии процесса, последний проводят в одну стадию на катализаторе, промотированном окислами щелочных металлов или галогенами.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю шийся тем, 35 что преимущественно используют катализатор, содержащий окислы щелочных металлов в количестве 0,01 — 0,4 вес. % катализатора.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что преимущественно используют катализа40 тор, содержащий галоген в количестве 0,1—

1,3 вес. % катализатора.