Способ выделения раствора 1,3-диоксолана

 

::скак ,1с а, Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 434737 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 15.06,70 (21) 1446505/23 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. КЛ2

С 07 0 17/12

Гасударственный комитет

Совета Мииистроа СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано25.03.78. Бюллетень ¹11 (53) УДК547 729 7 03 (088.8) (45) Дата опубликования описания 25, оЗ. 1а (72) Авторы изобретения

Л. Ф. Овсянников, A. E. Худяков 3. И. Яковлева, Г. В, Соловьева и Д. Б. Оречкнн (71) Заявитель

Ангарский ордена Трудового Красного Знамени нефтехимический комбинат (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ РАСТВОРА 1,3-ДИОКСОЛАНА

Изобретение относится к способу выделения раствора 1,3-диоксолана, который может найти применение в процессе полимеризации полиформальдегида, стабильного к термической:Ееструкции.

Известен способ выделения раствора 1,3-диоксолана из смеси 1,3-диоксолана, этиленглпколя, катализатора, триоксана или формалина путем ректификации, полученную при этом азеотропную смесь диоксолан-вода обрабатывают концентрированным раствором щелочи с последующей осушкой с использованием ректификации.

В таком способе применяют не менее двух высокоэффективных ректификационных колонн с высокими флегмовыми числами. требуется разбавление реакционной .смеси водой во в1)смени и таким образом изменение состава лпстиллята, а также необходимость вакуумного упаривания разбавленной щелочи.

Для упрощения технологической схемы прелложен способ выделения раствора 1,3-диоксолана, заключающийся в том, что реакционную смесь, состоящую из 1,З-диоксолана, триоксана или фольмальдегида, этиленгликоля, воды, катализатора, перегоняют без применения ректификации.

Отобранный дистиллят, состоящий из 1,3-ди оксолана, воды и органических примесей, обрабатывают растворителем леароматизирова Iным углеволоролом, например бенз!1ном, являющимся срелой лля сополим«ризацпп 1,3-лиоксолана с 1,3,5-трпоесаном. По«1 !енные при этом волный и op! анич«сеий слои разлеляк)т, ПОС.!ЕЛН11й OOP303Tbl IIIIÊ)T KOHEIPHTPIIPO83Hkll»1М раствором !цело!H. ж«,гатсльно, 79 — -121)/)-ным раствором.

Кроме того, QKE)liчат«льную очисп у мож1О также проволить пу!еч аз«отропной реетпфикации в колонне с числом т«оретнчесеих Т3рсIoK не более»в х и «небольщ1!ч фл«гмовым числом (0,5) .

Прелложс Ilklhll! способ Hc грсс)ует использования ректифиеацпонных колонн, в листиллят полностью перехолпт вся р«аеьп1онная во ьа и тем самым полностью исключается разбавл«pe3hEEIIOII HO!I C!!«T )!bi. ре3KO CHII жают«я затраты на концентрирование Обог)О!.1!Ой щ«почии, та е еа е Вл с1жносTЬ лиоh«О. 3 на в ра«твоp1lв т«ле перед обработкой шеск)чьк) в 2(! раз ниже влажности азеотропной смеси. еоторук) oo1)ilбатывают щ«,!Очь)с !К) извес тно)1 способч.

ПРУ.llpp 1. 1,!!ст!1ллят л!!Оесо. !сl ll;1 Отгоllяк)т из реакц)нонной смес!!. состоящей из этпл«!1гликоля. тр loKc333 и ссрной еи«н ты. Отгонеу п1)оизволят Оез примс Hl»н1!я реетпф!!еации.

Отогнанный листа,l, I)IT содержит, вес. /0.

«б.«фв г

434737

3 л

Т,З-Диоксолан 72.94

Метанол 0,13

Метилал 0,10

Триоксан 0,25

Формальдегид 0,57

Муравьиная кислота 0,02

Вода и другие примеси 25,99

Диоксолан из дистиллята экстрагируют (однократная экстракция) бензином (ГОСТ 462—

51). Соотношение дистиллята и бензина I:16,7 ио весу. После отстаивания от водного слоя бензиновый слой содержит, вес.%.

l,3-Диоксола н 4,10

Вода - 0,01

Форгнальдегид менее 0,005

Муравьиная кислота менее 0,001

Степень извлечения диоксолана 98 — 99 /q.

Бензиновый раствор обрабатывают 42о/0-ным водным раствором едкого натрия в соотношении 1:1 по весу. После отстаивания бензиновый слой содержит 0,003 /р воды. Практически весь диоксолан остается в бензиновом слое. В полученном растворе диоксолана в бензине растворяют 1,3,5-триоксан из расчета 5"/..- диоксолана от триоксана.

Пример 2. Дистиллят диоксолана отгоняют из реакционной смеси, состояшей из этиленгликоля, триоксана и серной кислоты. Отгонку производят без применения ректификации.

Отогнанный дистиллят содержит, вес.%.

1,3-Диоксолан 72,94

Метанол 0,13

Метил аль 0,10

Триоксан 0,25

Формальдегид 0,57

Муравьиная кислота 0,02

Вода и другие примеси 25,99

Диоксолап из указанного дистиллята экстра гируют (однократная экстракция) циклогексаном (МРТУ 6 — 09, 3112 — 66).

Соотношение дистиллята и циклогексана 1:24.

После отстаивания от водного слоя циклогексановый слой содержит, вес. /0.

1,3-Диоксолан 2,9

Вода 0,01

Формальдегид менее 0,005

Муравьиная кислота менее 0,001

Степень извлечения диоксолана 98 — 99"/р.

11иклогексановый раствор обрабатывают

42о/р-ным водным раствором едкого натра в соотношении 1:1 ио весу. После отстаивания циклогексановый слой содержит 0,004о/0 воды

lI око.зо 0,32 моль/л диоксолана, т.P. является аналогичным раствору, применяемому для со,полимеризации формальдегида с диоксоланом.

Пример 3. Экстракт, полученный по примеру 1, подают в верхню1о часть насадочной колонны (насадка кольца Рашига 15х15х2, высота насадочного слоя 2 м, диаметр колонны

400 мм) со скоростью 400 л/ч. Одновременно туда же подают со скоростью 100 л/ч бензиновый слой флегмы, отстоявшийся от водного слоя.

С низа колонны, соединенного с кипятильником, отбирают экстракт со скоростью 400 л/ч.

Влажность осушенного экстракта 0,003 /о.

Пары из верхней части колонны направляют в конденсатор, из которого образовавшаяся флегма стекает в отстойник.

После отстоя водный слой флегмы выводят из системы, а бензиновый слой флегмы возвра25 шают на орошение.

Ф

Формула изобретения

1. Способ выделения раствора 1,3-диоксолана из реакционной системы путем отгонки дистиллята, состоящего из 1,3-диоксолана, воды и органических примесей с последуюшей экстракцпей и осушкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы процесса и повышения чистоты продукта, дис35 тиллят обрабатывают низкокипяшим деароматтизированным углеводородом, например бензином, разделяют полученные при этом водный и органический слои, последний обрабатывают щелочью или подвергают азеотропной осушке.

Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют 39 — 42о/о-ный раствор едкого натра.

Составитель М. Меркулова

Техред О. Луговая Корректор С. Шекмар

Тираж 559 Подписное

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1449/2

Филиал ППП «Патент», r. Ужгород, ул. Проектная, 4

ЯНИИЧИ Гс. сударстee IIol o комитета Совега Министров СССР

II() лс. ам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. -(5