Способ получения триорганилсилилалкан- сульфоновь[х кислот

 

ОПИСАЙЙЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1111 435242

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 19.12.72 (21) 1860264/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.11.74 (51) М. Кл. С 07f 7/08

Государственный комитет

Саввта Министров СССР аа делам изааретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. H Власова, Л. Н. Куликова и М. Г. Воронков

Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНИЛСИЛИЛАЛКАНСУЛЬФОНОВЬ1Х КИСЛОТ

Изобретение относится к синтезу новых триорганилсилилалкансульфоновых кислот общей формулы Кз$1(СН9) $0зН, где R — углеводородный радикал, n)1, применяемых в качестве красителей, пенообразователей, катализаторов поликонденсации, полупродуктов в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения кремнийсодержащих сульфоновых кислот реакцией присоединения бисульфита натрия к алкенилсиланам.

Предлагаемый способ получения триорганилсилилалалкансульфоновых кислот состоит в том, что (триорганилсилил)-алкилмеркаптаны или их эфиры окисляют концентрированной ()75%) перекисью водорода или ее раствором в уксусной кислоте, предпочтительно при нагревании до 60 — 100 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция протекает по схеме:

RaSi (СНз) „Sx+3H202-э R9Si (ÑÍ9) п$0зН+НОХ+2Н90.

Триорганилсилилалкансульфоновые кислоты представляют собой маслянистые жидкости, разлагающиеся при перегонке в вакууме. Выделяют их в виде гидратов

Кз$1(СН9) $0зН. тН90 (m) 2) 30 или солей, например калиевых

Кз$1(СН9) п$09К.

Выход целевых продуктов, переведенных в соответствующие соли, достигает 60%.

П р и и е р 1. К раствору 4,3 г (0,015 моль)

Р- (триэтилсилилэтил) — тиолацетата в 25 мл уксусной кислоты при 60 С медленно прикапывают 3,6 r (0,079 моль) 75 9-ной перекиси водорода, перемешивают при 65 — 70 С 15 час, водный слой экстрагируют ацетоном и выделяют 1,1 r (23%) дигидрата (триэтилсилил)этансульфоновой кислоты.

Найдено, %: С 37,99; Н 9,07; $12,84;

Si 10,85.

Вычислено, %; С 37 42; Н 9 45; S 12 50;

Si 10,92.

Пример 2. К 6,5 r (0,039 моль) Р-(триэтилсилил) - этилмеркаптана, нагретого до

90 С, медленно прикапывают 8,35 г (0,184 моль) 75%-ной перекиси водорода, перемешивают 15 час при 90 С, из водного слоя вымораживанием выделяют Р- (триэтилсилил) -этансульфоновую кислоту, которую переводят в калиевую соль с помощью едкого кали. Выход (СзНз) з$1(СН9) 9$09К 5,0 г (50 ).

Найдено, %: S 12,77.

СЗН19КО3$$1.

Вычислено, %: S 12,12, 435242

Составитель Э. Александрова

Редактор Т. Шарганова Техред Г. Васильева Корректор М. Лейзермаи

Заказ 3120/12 Изд. № 60 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Наличие сульфогруппы в соли подтверждается данными ИК-спектроскопии (сильные полосы поглощения при 1190, 1055 и 617 см — ) .

Пример 3. В аналогичных условиях из

7,3 г (0,032 моль) у- (триэтилсилил) -пропилмеркаптана и 6,7 г (0,147 моль) 75%-ной перекиси водорода получают 6,2 г (60 ) калиевой соли у- (триэтилсилил) -пропансульфоновой кислоты.

Найдено, %. S 11,66.

Сз Нз 1 КОз. > 1.

Вычислено, /о. S 11,60.

В ИК-спектре соли присутствуют полосы поглощения 1190, 1050, 618 см —, характерные для SO>-группы.

Предмет изобретения

l. Способ получения триорганилсилилалкансульфоновых кислот, отличающийся тем, что (триорганилсилил) -алкилмеркаптаны или их эфиры подвергают взаимодействию с концентрированной перекисью водорода с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60—

100оС