Способ получения дисазометинового пигмента

 

О П И С А Н И Е (п) 437306

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 09Ь 55, ОО (22) )аявлено 20.10.71 (21) 1707495,, 23-4 (32) Приоритет 24.10,70 (31) P 2052253.6 (33) ФРГ

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.556.33 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 19.02.75 (72) Автор изобретения

Иностранец

Вальтер Даммерт (ФРГ) Иностранная фирма

«Басф АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОМЕТИНОВОГО

ПИГМЕНТА

СН Ы СНт 11 Сн

ОН HO!

СО,Н НО,С

Изобретение относится к области получения дисазометиновых красителей, в частности дисазометинового пигмента, который может быть использован для крашения резины, пластмассы, а также в производстве красок и лаков.

Известен способ получения азометина путем взаимодействия оксисоединения нафтала с гексаметилентетрамином в среде уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Полученный согласно известному способу азометин характеризуется низкими колористическими показателями и низкой .красящей способностью, вследствие чего использование его в области крашения ограничено и в целом нецелесообразно.

Предложено в известной реакции в качестве оксисоединения использовать 2-оксинафталин-3-карбоновую кислоту. Полученный дисазометин обладает ценными свойствами пигмента.

Сущность предложенного способа получения дисазометинового пигмента общей формулы 1 состоит в том, что 2-оксинафталин-3-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с гексаметилентетрамином в среде уксусной или пропионовой кислоты при 90 — 115 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Полученный дисазометиновый пигмент обладает высокой красящей способностью, чистотой тона окраски, флюоресценцией в ульт1О рафиолетовом свете, а также хорошей прочностью к физико-механическим обработкам, что позволяет широко использовать его в области крашения и пигментации.

В примерах части и проценты даны в весо15 вых частях.

Пример 1. К 400 ч. 2-оксинафталинкарбоновой кислоты-(3) в 1000 об. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 15 мин при размешивании добавляют 400 ч. гексаметилентетрами2О на, а затем в течение 6 час выдерживают при

100 С. После охлаждения приблизительно до

60 С осадок отсасывают и суспензию промывают сперва небольшим количеством ледяной уксусной кислоты, потом водой, После сушки получают 381 г. оранжево-желтого порошка с т. пл. 250 С.

Для очистки сырой продукт можно размешивать при комнатной температуре в пятикратном количестве диметилформамида, 437306

Предмет изобретения

С Н = Ч вЂ” С11, — И:=- СН

011 Но

СО,И НО,С

Составитель Т. Калинина

i е, актор Т. Загребельнав Техред В. Рыбалова Корректор А. Дзесова

Подписное

Тираж 678

Ртзд. ¹ 238

Заказ 239/7

Сапунова, 2

Типография, пр.

После отсасывания, промывания водой и сушки получают 356 ч. соединения с т. пл, 2об С, соответствующего формуле

Пр и мер 2. К 400 ч. 2-оксинафталинкарбоновой кислоты-(3) в 1200 об. ч. ледяной уксусной кислоты в течение 1 часа прибавляют

400 ч. гексаметилентетрамина. Затем в течение 5 час смесь нагревают до 115" С. 11осле охлаждения до 60" С осажденный продукт отсасывают и промывают сперва ледяной уксусной кислотой, а затем метанолом. 11осле сушки получают 370 ч. оранжево-желтого соединения с т. пл. 250 С.

Для очистки сырой продукт можно нагревать в течение нескольких часов в десятикратном количестве ацетона.

После отсасывания и сушки получают 350 ч. очищенного продукта с т. пл. 257 С. Путем обработки сырого продукта или очищенного вещества большим количеством диметилформамида при 100 С получают соединение формулы 1 в чистом для анализа виде с т. пл. 270 С.

Вычислено, %: С 67,87; Н 4,10; N 6,33;

0 21,70.

С25 181 12 - 6.

11айдено, ">.. 1 . 67,7,,1 4, ); 6,4> И .1,5.

Мол. вес. 442,4.

При мер 3. К 400 ч. 2-оксинафталин-3-карбоновой кислоты в течение 1 часа в 1150 ч, ледяной уксусной кислоты при медленном нагревании д 80 С прибавляют 400 ч. гексаметилентетрамина, а затем смесь в течение б час. выдерживают при 115 С. При температуре приблизительно 60 С отсасывают, а суспензию промывают сперва небольшим количеством ледяной уксусной кислоты, потом водой.

После сушки получают 370 ч. оранжево-желгого пигментного порошка.

Для улучшения свойств пигмента 370 ч. сырого продукта размешивают в течение 50 мин в 3700 ч. диметилформамида при 100 С, отсасывают приблизительно при 40 С и промывают метанолом. 11олучают 320 ч. ярко-желтого пигмента с т. пл. 270 С.

Вычислено, %. С 67,87; Н 4,10; Х 6,33;

0 21,70.

С25Н18Х206.

Найдено, %: С 67,5; Н 4,3; N 6,5; 0 21,7.

Мол. вес. 442,4.

П р и и е р 4. К 100 ч. 2-оксинафталин-3-карбоновой кислоты в 1000 ч. пропионовой кислоты прибавляют 100 ч. гексаметилентетрамина, а затем смесь выдерживают в течение 7 час при 100 С, После охлаждения до 60 С отсасывают и суспензию промывают метанолом. После сушки получают 8о ч. соединения формулы 1 в виде желтого пигментного порошка.

4

Для улучшения свойств этого продукта нагревают, например, 50 ч. сырого пигмента в

500 ч. метанола в течение 2 час при размешивании до температуры кипения, затем отсасывают и сушат. Получают 47 ч. желтого пигментного порошка с т. пл. 270 С.

Пример 5. 20 ч. соединения формулы 1 в смеси из 200 об. ч. этилового спирта, 150 об. ч. концентрированной соляной кислоты и 50 ч. воды в течение 2 час нагревают под азотом до кипения. Затем к реакционной смеси прибавляют 0,1 ч. сульфита натрия, охлаждают до

30 С, отсасывают осажденный 2-окси-3-карбоксинафтальдегид-(1), а суспензию промывают водой.

После сушки получают 19,2 ч. желтого продукта с т. пл. 192 Ñ. В результате аналитического исследования установлена степень чистоты — 96%.

Прим ер б. 20 ч. соединения формулы 1 в

250 об. ч. 5%-ного натрового щелока приблизительно в течение 3 час под азотом нагревают до кипения (до исчезновения запаха аммиака). После охлаждения прибавляют 0,2 ч. сульфита натрия и раствор подкисляют соляной кислотой до рН 1 — 2. При температуре

О С смесь отсасывают, а суспензию промывают холодной 2 н. соляной кислотой, потом водой. После сушки получают 19 ч. желтого порошка с т. пл. 211 С.

В результате аналитического исследования установлено содержание 2-окси-3-карбоксинафтальдегида- (1) — выше 99,3%.

Вычислено, %: С 66,7; Н 3,7; 0 29,6.

С1,Н,04.

Найдено, %; С 66,6; Н 3,8; О, 29,5, Мол. вес. 216.

Т, пл. полученного согласно примеру 4 соединения 285 С.

Способ получения дисазометинового пигмента общей формулы отличающийся тем, что 2-оксинафталин-3карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с гексаметилентетрамином в среде уксусной или пропионовой кислоты при 90 †1 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.