Способ получения полинитробензотригалогенидов

 

(i<) 438643

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.01.73 (21) 1873331/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) М. Кл. С 07с 79/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам иообретений и открытий (53) УДК 547.539.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. М. Шейн, А. Д. Хмелинская, Д. H. Курсанов, 3. Н. Парнес и М. И. Калинкин

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР и Институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ

ПОЛ И Н ИТРОБЕНЗОТРИ ГАЛОГЕНИДОВ

СК

1 0, МО, .К

:то

NO

Изобретение относится к способу получения нитросоединений бензольного ряда, содержащих трихлорметильную или трибромметильную группу, в частности полинитробензотригалогенидов, применяемых как ядохимикаты, а также в качестве исходных продуктов для получения красителей.

Известен способ получения полинитробензотригалогенида общей формулы где R — Cl, Вг, хлорированием 2,4,6-тринитротолуола при

150 — 160 С. При этом удается получить лишь трудно разделяемую смесь изомерных продуктов с невысоким выходом 2,4,6-тринитробензотрихлорида. Целевой продукт выделяют перегонкой. Недостатками такого способа являются низкий выхоД целевого продукта, а также применение взрывоопасного 2,4,6-тринитротолуола и проведение хлорирования при повышенной температуре.

С целью устранения указанных недостатков предлагается соль тригалогенметилполинитроциклогексадиената щелочного металла общей формулы где R — Cl, Вг;

К+ — катион, подвергать взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического

15 растворителя, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве окислителя предпочтительно применяют хлор, бром, насыщенный раствор

20 хлора в бутиловом спирте, пнридине, воде.

Предлагаемый способ прост. Выход целевого продукта 77%.

Пример 1. К раствору 0,2 r свежеприготовленной сухой соли 2,4,б-тринитро- l-три25 хлорметилциклогексадиената натрия в 2,0 мл пиридина, охлажденному до 0 С, приливают

0,03 мл брома в 0,5 мл пиридина охлажденного до 0 С. Смесь выдерживают 2 час прп

22 С, разбавляют 15 мл хлороформа, 25 мл

30 воды и подкисляют соляной кислотой (1: 1) 438643

"Ог

N03 R- ъ

N0 ИОг К

1 1 Ог

Составитель Н, Гозалова

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлнна

Заказ 3597/14 Изд. ¹ 164 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 до кислой реакции (рН 2). После перемешивания отделяют хлороформный слой. Экстракцию хлороформом повторяют три раза по

15 IJI> хлороформные экстракты соединяют, промывают водой три раза по 25 мл и сушат безводным сульфатом натрия. Сухой хлороформный экстракт упаривают в вакууме. Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154 С (из СС1, разл.). Выход 77%.

П р м е р 2. 0,24 r 2,4,6-тринитро- l-трихлорметилциклогексадиената натрия, 2,4 мл пиридина и 0,1 мл насыщенного раствора хлора в бутиловом спирте в 0,6 мл пиридина Bblдерживают 3 час при 22 С..Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают

0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл.

154 С. Выход 70%.

Пример 3. 0,2 r 2,4,6-тринитро-l-трихлорметилциклогексадиената натрия, 2 мл пиридина и 0,5 мл насыщенного раствора хлора в пиридине выдерживают 3 час при 22 С. Дальнейшую обработку проводят по примеру 1.

Получают 2,4,6-тринитробензотрихлорид. Выход 70%.

Пример 4. 0,2 г.2,4,6-тринитро-l-трибромметилциклогексадиената натрия в 2 мл пиридина и 0,04 мл брома в 0,5 мл пиридина выдерживают 4 час при 22 С. Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают

0,13 г 2,4,6-тринитробензотрибромида, т. пл.

135 С (из СС14, разл.). Выход 68,5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения полинитробензотригалогенидов общей формулы где R — Cl, Вг, 10 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, соль тригалогенметилполинитроциклогексадиената щелочного металла общей формулы

15 где R — Cl, Вг;

25 К+ — катион, подвергают взаимодействию с окислителем при комнатной температуре в среде органического растворителя, например пиридина, с последующим выделением целевого продукта из30 вестными приемами.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что в качестве окислителя применяют хлор, бром, насыщенный раствор хлора в бутиловом

35 спирте, пиридине, воде.