Способ адсорбционной деэроматизации углеводородов

 

п> 443854

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 17.03.72 (21) 1762433/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.09.74. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 22.04.75 (51) М. Кл. С 07с 7/12

С 10g 25/00

Государственный комитет

Совета М . строе СССР (53) УДК 665.662.2 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

М. H. Фрид, Л. В. Борисова и В. Я. Брещенко (71) Заявитель (54) СПОСОБ АДСОРБЩИОИНОЙ ДЕАРОМАТИЗАЦИИ

УГЛ ЕВОДОРОДО В

Изобретение относится к способам деароматизации при разделении сложных углеводородных смесей и может быть применено в нефтехимической промышленности.

Известен промышленный адсорбционный способ деароматизации жидких и твердых парафинов HB алюмосиликатных адсорбентах.

Указанный процесс является цикличным и состоит из стадий адсорбции ароматических углеводородов сырья на алюмосиликатной крошечке при 20 — 30 С, удалении компонентов сырья, заполняющих промежутки между гранулами крошки и смачивающих ее поверхность, с помощью газа (пропана) и окислительной регенерации адсорбента. При обработке алюмосиликатной крошки пропаном происходит также неглубокая десорбция адсорбированных углеводородов сырья, преимущественно .парафиновых. При этом выход очищенного продукта в процессе составляет 91%.

Перед регенерацией на крошке остается до

8 /о углеводородов сырья (в основном ароматических), которые выжигаются на стадии регенерации. Непосредственно рабочий цикл, представляющий собой период межрегенерац1-онной службы адсорбента, составляет 24—

30 час.

Известный способ имеет ряд особенностей: очень короткий межрегенерационный период (24 — 30 час); низкий выход очищенного деа2 роматизированного продукта (91%); большие энергетические расходы за счет выжига при регенерации; большие энергетические р"„сходы за счет необходимости частых непроизво5 дительных нагревов и охлаждений адсорбента перед регенерацией и после нее.

Целью изобретения является создание условий при глубокой адсорбционной деароматизации углеводородных смесей, обеспечиваю10 щих существенное увеличение межрегенерационного периода адсорбента, повышение выхода очищенного деароматизированного продукта и снижение потерь ароматических углеводородов сырья.

15 Поставленная цель достигается тем, что после стадии адсорбции проводят регенерацию адсорбента путем десорбции поглощенных алюмоспликатным адсорбентом ароматических углеводородов смесью водяного пара с инерт20 ным углеводородным газом, взятых в объемном соотношении 0,1 — 0,8: 1, при 260 — 400 С, а затем адсорбент, не подвергнутый окислительной регенерации, используют снова в процессе адсорбции.

25 Сырье, например:парафины, керосин и другие, подают на стадии адсорбции при 20 — 70 С в жидкой фазе на алюмосиликат. При насыщении адсорбента ароматическими углеводородами сырья и при увеличении их содержа30 пия в очищенном продукте адсорбцию прекращают и удаляют продукт из адсор бер а. Затем

443854

Способ известный (без добавки водяного пара) предлагаемый (c добавкой водяного пара

Показатели

Материальный баланс

Взяток исходный жидкий парафин, Получено, %: очищенный деароматизироваиный парафин ароматический концентрат ароматические углеводороды, удержанные адсорбеитом потери

Число циклов непрерывной работы

Качество очищенного продукта:

100

100

91,2

5,5 — 6

0 — 0,5

42 55

0 — 0,5

200

4,6

0,01

0,1 содержание ароматических углеводородов, о содержание и-парафиновых углеводородов, о

99,0

97,0 для десорбции ароматических углеводородов на адсорбент подают смесь водяного пара с газом в соотношении 0,1 — 0,8: 1 и этой смесью в течение 10 — 60 мин обрабатывают алюмосиликат при 260 — 400 С.

На стадии адсорбции при этом получают продукт с требуемой глубиной очистки, а на стадии обработки алюмосиликата наро-газовой сместью ароматический концентрат. Алюмосиликат многократно используют в процессе деароматизации нефтепродуктов. 11редлагаемый способ испытан в условиях нспрсрывной работы лилотной полуавтоматической установки.

Hip и м е р 1. Сырье (жидкие й-парафины) на стадии адсорбции пропускают через два адсорбера, заполненных 32 кг алюмосиликатной крошки, при 40 — 70 С с линейной скоростью

5 — 10 см/мин.

Сырье подают до тех пор, пока в выходящем из адсорбера деароматизированном продукте содержание ароматических углеводородо в не будет превышать 0,01%, после чего адсо|рбцию прекращают. Продукт после адсорбции, близкий по химическому составу к исходному и заполняющий свободный объем между гранулами адсорбепта, удаляют. Затем на алюмосиликатную крошку подают 45О/оную смесь водяного пара и углекислого газа в течение 15 мин при 270 — 300 С.

По окончании десорбции температуру в аппаратах снижают до температуры адсорбции и цикл адсорбции — десорбции повторяют, исключив стадию регенерации из каждого цикла.

По предлагаемой технологии пилотная установка проработала непрерывно на одной загрузке алюмосиликатной крошки без окислительной регенерации около двух месяцев.

В таблице приведен материальный баланс процесса деароматизации и качество получен5

50 лого очищенного продукта, а также качество продукта, очищенного известным способом, для ср а вн ения.

Как видно из данных таблицы, проведение десороции по предлагаемому способу. позволяет повысить выход очищенного продукта с 91 до

94"!о, одновременно получить 5 — 6% ароматического концентрата, который IB известном промышленном методе теряет ся вследствие его сгорания при регенерации алюмосиликатной крошки. Качество очищенного целевого продукта по предлагаемому способу даже выше, поскольку исключено оыстрое ухудшение адсорбционных свойств крошки, регенерируемой в жестких условиях по известному»етоду.

11ри работе пилотной установки в течение двух месяцев содержание ароматических углеводородов в продукте не превышает 0,01 в (проскоковая величина), выход глубоко деароматизированного парафина не уменьшается по сравнению с первым циклом (на свежей алюмосиликатной крошке) в течение более

1000 часов работы без регенерации.

Пример 2. Керосин подают на адсорбцию ароматических углеводородов алюмосиликатной крошкой с линейной скоростью 6—

7 см/мин при 50 — 60 С. Сырье подают до тех пор, пока в выходящем из адсорбера деароматизированном продукте содержание ароматических углеводородов не превысит 0,5%, после чего адсорбцию прекращают. Продукт, заполняющий после адсорбции адсорбер, удаляют, затем десорбируют из алюмосиликатной крошки ароматические углеводороды, извлеченные сю из керосина.

Для этого обрабатывают адсорбент 56%ной смесью водяного лара и азота в течение

0,5 — 1,0 час с постепенным подъемом температуры от 260 до 320"С.

11о окончании десорбции адсорбент охлаждают до температуры адсорбции и, исключив из цикла стадию окислительного выжига, проводят адсорбцию, повторяя ранее перечисленные операции.

По предлагаемому способу проведено более

170 цикло в, включающих .попеременные стадии только адсорбции и десорбции, При этом не отмечено заметного снижения адсорбционных свойств алюмосиликатной крошки. Выход и качество продуктов по циклам стабильны, Средние пробы деароматизатов содержали

0,2 — 0,4",о, а концентраты 60 — 75% ароматических углеводородов.

Предмет изобретения

Способ адсорбционной деароматизации углеводородов на алюмосиликатном адсорбенте с последующей регенерацией адсорбента, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода деароматизированного продукта, регенерацию адсорбента осуществляют смесью водяного пара и инертного углеводородного газа, взятых в объемном соотношении О,!в — 0,8: 1, при 260 — 400 С,