Способ получения тиокарбамоилтиофосфонатов

 

О и и-е-"%

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Саевя:иих

Савуюжтических

Мспублик (11) 449060

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829249/23-4 с присоединением заявки M —(32) Приоритет—

Опубликовано 05.11.74, Бюллетень № 41

Дата опубликования описания l8 07 75 (51) M. Кл.

С 07f 9 4О

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 5 4 1, 26 1 1 й. 0 7 (OH8.H) (72) Авторы изобретения

Р.В.Стрельцов, Л.Э.Кирилина и H.К.Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ТИОКАРБАМОИЛТИОФОСФОНАТОВ (".1 — А- О 08

P N <-S-Р-8 где A — апкилен;

Изобретение относится к новому способу получения пе известных ранее органических соединений фосфора об пей формулы

Я вЂ” алкил, арил; . 1 — аралкип, арип;

l1

Я вЂ” апкил, которые обладают пестицидной активностью и могут найти применение в качестве фунгицидов, дефопиантов, десикантов и других

41-А-О го@ гиС8+н3Р, физиологически активных вешеств, а также в качестве полупродуктов синтеза новых органических соединений фосфора.

Известно взаимодействие изоцианатов с фосфорорганическими соединениями, содержашими подвижный атом фосфоре. Однако изоцианаты С -хлоралкил — g— .органотиофосфорных кислот ранее в подобную реакцию не вводились. !

Г!редлагается способ получения тиокарбамонптиофосфонатов взаимодействием изотиоцианатов О-хпоралкил — 8 — органотиофосфорных кислот с O-алкиловыми эфирами тиафосфоновых кислот с последук ; шим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс протекает по схеме;

И вЂ” А-О ов" у — н — » — р

Ц8 !! ll !! Д

О 8 О

449060

И где А, К, К и Ц имеют указанные выше значения.

Реакция протекает в мягких условиях лучше при нагревании до 45-50оС и эквимолярном соотношении исходных реагентов в инертном органическом растворителе. Целевые продукты образуются с количественным выходом. Они представляют собой малоподвижные окрашенные ! жидкости, Степень их чистоты и строение

Ф подтверждено элементарным и спектральным анализами, а также с помошью бумажной и колоночной хроматографии.

i П р н м е р, О-Бутил — Я вЂ” fN—

15 — (Π— ф — хлорэтил — Я вЂ” бутилтиофосфорил)) — трикарбамоилфенилтиофосфонат.

К раствору 0,02 моль О-бутилфенилтиофосфоновой кислоты в бензоле при перемешивании и 20-25 С приливают о бензольный раствор 0,02 моль изотиоцианата О- )3 — хлорэтил — Я вЂ” бутилтиофосфорной кислоты. Реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной темпе- ратуре, 3 час при 45-50 С и отгоняют цри пониженном давлении растворитель.

Получают продукт в виде коричневатой маслянистой жидкости, 20 1 5430

2Q и

3 Р

Ь 1,2560. Выход количественный.

Найдено, %: >2,81; P 12,44;

Я 18,71, С,7 Н2 С1 О Р S

Вычислено, %: Щ 2, 78; Р 1 2, 30;

Я 19,05, В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглошения (см 1 ):

545 и 565 (P — Я вЂ” С), 670 (С-С ), 880 (Р— Я ), 1040 (PС С ), 1140 (С «Я ), 1260 (P=O ), 1445 (P-арил), 1470 (СН СН - деф. ), 2880-2980 (СН СН вЂ” вал), 3400 (М -Н-вал).

2. 2

Аналогично получают соединения, перечень и данные анализа которых представ- лены в таблице, о Ф

t н

CD н о

Ol о

С9

0О н

СЧ о

03 и

Ф

СО о л

О) о н н н о (4

СО

СЧ

1-1

0) о

СР

1 1 н л н(с0 о л л(lQ

CD о л о

lQ н

1-1 о (О (Ч о

Щ

IQ

lQ

1-1 о

СО

Ч

lQ л1

Ц о

Щ

lQ

0 )

1-{

I!

I

Ъ

I! !

Ъ

I! !,!

Ь

I (Ч (Ч

X и (Ч

СЧ х

N (Ч х

v (Ч

С4

X и

Я х

0 о < р) СО

СО t и ц (9

g) (й н л

1-

СО (Ц (D (О

ol hl

03 03

tfl tiO

СЧ Al а а Ф с! о о

О!

° 4 м

o o

Я t

С4 (4 х х (D t л

u o о о гСО

1 1

CD t (О с

° -1 л 1-

Л (0

l IQ (Ч (I I а о

IQ 10

IQ Ф (О IQ ( (4 О! (Ч (Ч х х и и

0)

С0

СМ а о Ф

О! и

О) (Ч х

CO

С0

О) а 1 о

X о

СЧ и

Щ

СЧ а с! о м

СЧ и

03

CD и

tA о!

A. Ф о л

О! и

lQ

Я

CD и

lQ

Ф

СЧ о (CI

СЯ

oj н

CO

О!

0. 1 о л и

СЦ х и Ф

t () о (О

О) (4 л(03

?A

О)

fL Ф о

Л

С4 х

IQ и! о

0) о (D

Ф (Ч л

Составитель B.äëександрова

Редактор 3 Горбунова г „ г.„)(анеева

1„ И. Ст ельмах

Заказ g$gg

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

Москва, И3035, Раугиская наб., 4

Предприятие Патент>, Мосина, Г 59, бережковская наб., 24

Предмет изобретения

Способ получения тиокарбамоилтиофосфонатов, отличающийся тем, что изотиоцианаты О-хпоралкил- Я=органотиофосфорных кислот подвергают взаимодействию с О-алкиловыми эфирами тиофосфоновых кислот в среде инертного органического растворителя с последующим

Ь выделением целевого продукта известны приемами.