Способ получения полиметиновых красителей, содержащих в качестве аниона остатки аренили алкансульфокислоты
t °
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (11) 449085 (б1) Зависимое от авт. свидетельствэ(22) Заявлено Х6.02е 73 (21)I8837IG/23-4 (51) М. Кл.
С 094 23/00
Я 03с Х/I2 с присоединением заявки
Государственный каннтет
Саавта Мнннстраа СССР аа делам иэааретеннй и аткрытнн (32) ПриоритетОпубликовано05. II. 74 Бюллетень №4I
Дата опубликования описания т5 т2 74 (53) УДК
547.7I2 832:77.
02I. 133(088.8) А.Ф.Вомпе, Л.В.Иванова, Л.М.Месхи, Н.В.Монич, P.É.@олова m Л.П.Щепкийа
Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский научно-исследовательский и технологический институт химико-фотографической промыш(72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТИ1ЕЙ, СОЛЕРНАЩИХ В КАЧЕСТВЕ АНИОНА ОСТАТКИ APEH-ИЛИ АЛКАНСУЛЪФОКИСЛОТЫ
К Ай(АГ)БО О +АОС,НаС, K — катион цианинового, гвмицианинового,мвроцианинцианинового гдв
Изобретение относится к способу прлучвнйя полимвтиновых красителей (цианинов, мвропианинцианинов, гвмицианинов и т.п.), содержащих в качестве аниона остатки арен- или алкансульфокислоты, общей формулы
Л Alk (Ar)S0 0 Х гдв К вЂ” катион полиметинового красителя ; ю
" " ог — анион алкансульфокислоты ;
ArSO+0 — анион арвнсульфокислоты, 15 которые находят применение для очувствления1 различных галогвносвребряных эмульсий либо в качестве промежуточных продуктов для синтеза свнсибилизирующих красителей более 20 сложного строения.
Известен способ получения полиметиновых красителей, содержащих остатки арен- или алкайсульфокислоты, путем обменной реакции соответ- аз
2 ствующих галогенидов красителей с " серебряными солями арен- или алкансульфокислот. Такой способ требует првдварительйого получения серебряных солей арен- или алкансульфокислот, что усложняет процесс.
С целью упрощения процесса предложено в качестве производного арен- или алкансульйокислоты использовать алкиловый эфир арен- или алкансульфокислоты, причем процесс желательно вести при 90-II5 с
Выход целевого продукта 88-96 .
Образование красителей общей формулы I сопровождается отщвнленивм соответствующих алкилгалогвнидов:
К+Исст + 4Й (4т) ОрОАЖу — е3
449085 и тому подобного (93$) целевого продукта в виде полимвтиновОгО Ega- мелких твмнО-зеленых криста лов сителя (из этанола), т.пл. 236-237 С
Щ5О О - анион алкансульфо- (с разл.), кислоты; Найдено, Я: 8 Т4,55, I4 58 ;
4у.ЗОдΠ— анион арвнсульфо- С 65,90, 65 89; Н 5,40, 5,22 кислоты Й 3,70, 3,67.
Afk, — алкильнйе радикалы
CHN0SHo. от СН до С Н ;
М 52 2 $5
1о „ Вычислено %: 8Х4 68; С
66,02, Н 5,23 ° Я 4,21.
ПРимер 3 3 - » T« D Кристаллы отфильтровывают, промы- о э(О 0025 моль) нагревают I час при вают на фильтре э Ъиром И высуши- 100-I05ОС, затем охлаждают и передают. Получают 0,25 г. 96 ) целе- мвшивают с эфиром. Кристаллы отвого продукта в виде мелких темно- фильтровывают, промывают на фильтфиолетовых коисталлов (из этанола)т ре эфиром m вйсушивают. Получают т.пл. 244-24ЬС с оазл.). 5 0,39 г (95 ) целевого йродукта. Найдено, :Й6,55;I6,64;С61,69; После кристаллизации из спирта обН 5,23 ; и 5,02 разуются мелкие малиновые пластин26 26 2 З 3 2 5 ки с золотистым блеском, т пл. 208-2IO С (с разл.). Вычислено : 8I6 5 ; C 6Iи90в зО Найдено, 0 S и 35, П 50; атил)- -мвтилтиакарбоцианинтозилат. Смесь 0,22 r. 3,3 -ди-(, 3- 5 56 6 4 T 3 ксицмл1-9-метилтиакарбоцианинхло- з5 вычислено ; g II 68", рида 0,0005 мОль) и 0,Ь г этило- « 49 62 Н 4 Й / 6 80 ого эййра п-толуолсульфокйслоты р ОЙ моль) иагрваают 1 вас ори Примвр 5. 3, -Диа™лтиаликарМ С, затем охлаждают и.перемешибоцианинтозилат. Смесь 0,20 г 3,3 -диэтилтиавают с эфиром. Кристаллы промывают 4одикарбоцианиййодида (0,00Ямоль) и на фильтре эфиром и высушивают. 0,4 г. этилово о э ира и- олуолПолучают 0,26 r. (89%) целевого а „ „ „ „ а „„,и „ сульфоиислвти П,012 моль| иагрвиаметанола T пр 2 923I85 (c ET QQE 45 эфиром. Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре эйиром и высушивают. Получают 0,2I r. (95%) 4 32 целевого продукта в виде синих 4Cz H> 2 > з иИ ° кристаллов из этанола), т.пл. Вычислено 3" 8 I6 37 С 59 32 502I2-2I3 С (с оазл ) Н 5,24; 4,77., Найдено : 5 I5,67 I5 84 . Прймвр 3. 3,3 -Димвтил-4,5- С 63,06, 62,95; Н 5,42 h,49. 4,5 -дибензо-9-этилтиакарбоциайинС H и О:у |. H ОН. тозилат. ОМ22325 С ось 0,25 r. 3,3-диметил- 55 Вычислено, 0: Я 15,65; С 63,I3; 4,5, 4, 5 -дибейзо-9-этилтиакар- Н 5,96. бопйанийхлорида (0,0005 моль) и Пример 6. 3,3 -Диэтилтиатри0,5 г этилового эФЙра а-толуол- карбоцианинтозилат. сульфокислоты (О 0025 оль) нагре- Смесь O,Ï г 3,3 -диэтилтиавают I час при МО-I05 С, затем ох- трикарбоцианйнйодида (0,0002 моль) лаждают и перемешивают с эфиром. и 0,2 г этиловОго эфира и-ТоауопКоисталлы промывают на фильтре сульфокислоты (0003 моль) нагрвэфиром и высушивают„ Получают 0,29 г вают 20 мин пр Х06ОС, охлаждают 5 44 и перемешивают с эфиром, а затем со спиртом. Кристаллы отфильтровывают, промйвают на фильтре спиртом, эфиром и высушивают Вцход целевого продукта 0,08 г (683). После 5 кристаллизаций из спирта получают блвстящвв звлвныв кристаллы, т.пл. I48-I50 С (с разл.) Найдено : 5 I5 33 > I5,35 ) С 62,28, 62 83; Н 5,50 ) 5 78 . 1О (3,98, 4,04. 2 C3zH32Nz 03 S3 3H20 Вычислено Д: S I5 6I С 62,40 Н 5,72 )A k,54 Пример Ф., (Я -Оксиэтил1тозилат 2- (б, (, td )-метиланилино- Ь Г, 3, 5 -гвксатриенил -бвнзтиазола. Смесь 0 24 г йод („6-оксиэтилата) 2- 6 Ю )-метиланилино- Аэ I, 3, 5 - гексатривнил) -бвнзтиазола (0,0005 моль) и 0,5г. этилового эфира g.-толуолсул окйсло ты (О Д025 моль) нагревают 30 мин 5 при Iho С, затем охлаждают и перемешивают с эфирам. Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтв эфиром и вйсушивают. Получают ,23 r. (88%) целевого продукта в вйдв зеленовато-синих блестящих о призм (из этанола)1т.пл, I48-I49oÑ (с разл.). Найдено %: 5 П 39 Х,27. С 64,I3,, 63 85; Й 5,63 5,а;зь и 4,88 . 4,81. С у Н щ и О S p . С2 Н О М . Вычислвно,% ЯП,04; С 64,IB; Н 6 25 ; и 4,82,, 40 Пример 8. 3-АллиЕ-3 -этил-45 -дифенил-4-кето-5-Н -этилдигидрохинолилиден- 4 -этилиден)-тиазолинотиазолоцианинтозилат., 9085 уиесь 0,20 г З-алаил-З, -эгил4 - 5 -дифвйил 4-кето-5-(I -aTmaдйгидрохинолилидвн-4 -этилиден)-азолинотиазолоцианиябромида 0,0003 моль) и 0,30 г. этилового фира и-толуолсульфокислоты и,UQI5 моль) нагревают 30 мин прй IOOoÑ. Кристаллическую массу перемешивают с эфиром, отфильтровывают, промывают йа фильтре эфиром и высушивают. Получают 0,22 г.396%) целевого проекта в виде мвлкйх коичнввых призм с медным отливом из смеси I ч. метанола с 2 ч. ° ° ° ° -apoaaHoaa), т.пл. 272-274ОС с разл.) . Найдейо,% 8 II89 II,83. М Н г1 ЗОл,5 . СНзОН ° Вычислеио,уо. Я П,95. ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ I. С особ получения полимвти.новых красителей, содержащих в качестве аниона остатки арен- или алкансульфокислоты, общей формулы К+ЛЯ (Я1".г 30 0 гдв К вЂ” катион полиметинового красителя ; ЯЙЦО О: анион алкайсульфоКИСЛОТЫ; 41-80,0- анион аренсульфокислоты путем взаимодействия галогенида соответствующего полиметинового красителя с производным арен- или алкансульфокислоты, о т л и ч а юшийся твм, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного арен — или алкансульфокислоты используют алкиловый эфир арен — или алкансульфокислоты. 2. Спосоопо п. I, о т л и— ч а ю шийся отвм, что процесс ведут при 90-П5 С. 11а:. М 77j 1 нрагк «.г г гэ Поинигсное :5ака gg 6 111111111111 l осу аарсIlicииого I.îûèòc«5 Соисга Министрои СССР IIU аслам наобрстсний и открытий москва, 11:1035, Раушскаи наб., 4 11р; н1нныи «lleïнг», Мнскиа, Г 59, Берг>кконскаи наб., 24 сос а ни ельС а КОТ Ова 1: оР. ГорбуНОВа 1ел1 л H. СЕНИНа корр" >р Р,Киселева
