Способ получения замещенных тиоуреидобензола

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (! !) 450403

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПА!ЕНТУ (6!) Зависимгнй от патеита— (22) Залп.био 18.06.69 (д))р !д, )gggp g/ 3-4 (5!) М. Кл.

С 07с 157/12, (32) Г!РиоРитет.12.10.68 (З!).73914/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (33) Япония

Опуб.пиконаио15.11 74)97 . Бюллетень (53) УДК547. 495 3 (088. 8) Дата опуоликоиаиия описании 15.12. 7+

Иностранцы

Терухиса Ногути, Ясуси Ясуда, Мицуо Асада, Со Хасимото, Кимпей Като, Косин Миязаки и Сабуро Кано (Япония)

Иностранная фирма

"Ниппон Сода Компани Лимитед" (Япония) (12) А вт ори

II обретен ил (7!) .)аяиитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОУРЕИПОБЕНЗОЛА

Изобоетение относится к способу получения замешенны,х тиоуреидобензола общей формулы

NHB g где Х вЂ” водород, .хлор, метил или нитрогруппа, К вЂ” алкилс С -С

Я - алкиламинокарбонил с С вЂ” С, l5 аминотиокарбянил, незамещенный или замешенный алкилом с С вЂ” С, 3,3-диметил 3 уреидотиокарбонил или 3,3-диметилтиореидатиокарбонил.

Известен способ получения замешенных 20 бис(тиоуреидобензола взаимодействием замешенных фенилендиаминов с карбонилизотиоцианатами, Предлагаемый способ осуществляют по известному аналоговому способу, но прн 25 использовании в качестве исходных соединений 2-(3-алкоксикарбонил-2-тиоуреидо) анилинов и соответствующих изоцианатов или изотиоцианатов. Он позволяет Golpj» чить биологически активные соединения с улучшенными свойствами.

Предлагаемый способ состоит в том, что соединение общей формулы где Х и К - имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соответствующим изоцианатом или изотиоцианатом.

По предлагаемому способу реакцию можно осуществлять как в отсутствие растворителя, так и в среде такого органического растворителя, как ацетон, метиф зтилкетон, метанол, эталон, диоксан, бен- . зол или толуол.

450403

Т. пл. или т. разложения р, ОС

Формула

Соединение

8 О

j) Ц 1-(3-н-пропилуреидо)-2-(3-метокси ЯН вЂ” (— ЯЦ вЂ” Q — Q — IQQ арбонил-2-тиоуреидо)бензол 132,5-133,5

С Б7

И

О

$ u

П И

ЯЯ вЂ” С вЂ” ЩЯ вЂ” С вЂ” Q — Qg 1-(3-н-бутилуреидо)-2-(3-метокси карбонил-2тиоуреидо) бензол 182-183

Мн — С вЂ” ЮН-

Il

:.3

Пример 1. 1-(3-н-бутилуреидо)-2-(3-этоксикарбонид-2-тиоуреидо)бензол, 4,5 г (0,05 моля) н-бутилизоцианата по- степенно добавляют к 7,2 г (0,03 моля}

1-(2-аминофенил)-3-этоксикарбонил-2-тиокарбамида в 60 мл сухого бензола при комнатной температуре и перемеши. ванин, после чего-.реакционную смесь к, пятят с обратным холодильником в течение

1,5 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Полу- ченные бесцветные кристаллы промывают этанолом и сушат.

Получают 9 r "сырых кристаллов 1-(3-н-бутилуреидо)-2-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензола, имеющего температуру разложения 182оС. Температура разложения кристаллов, перекристаллизованных из этанола, остается равной 182оС.

Найдено, %: С 53,00; Н 6,25; Я 16,40

Н2 N О 3

Вычислено, %: С 53,20; Н 6,51;

Я16,57; Я 9,47

Пример 2. 1-(3-н-пропил-2-тиоуреидо)-2-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол. 2,4 г (0,02 моля) н-пропилизоцианата постепенно добавляют к 5,7 r (0,02 моля) 1- (2-аминофенил) -3-этоксикарбонил-2-тиокарбамида в 30 мл ацетона при комнатной температуре и перемешиваь нии, после чего реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч, Реакционную смесь затем охлаждают до комнатной температуры и выливают в воду. . Полученный маслообразный продукт оставляют стоять на ночь; выдел йшиеся кристаллы промывают 10%-ной хлористоводо роднДй кислотой, затем водой и сушат.

Путем перекристаллизации из водного !

j раствора этанола получают светло желтые

1кристаллы, имеющие температуру разложе,. ния 132,5-133,5 С.

Найдено, %: С 49,55; Н 5,98; М16,50

14 20 4 2З2

Вычислено, %: С 49,41; Н 5;88;

К 16,47

Пример 3. 1-(3-Щ Я-диметилти-:

i окарбамоил-2-тиоуреидо)-2-(3-метоксикар,, бонил-2-тиоуреидо)бензол . 20 мл ацето! нового раствора, содержащего 7,3 г (0,05 моля} свежеприготовленного диметилтиокарбамоилизотиоцината добавляют по каплям к 11,3 г (0,05 мола) 2-(3-меток; сикарбонил-2-тиоуреидо) анилина в 50 мл

: ацетона, при температуре ниже 0 С, после

; чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 1 ч при перемеши, вании. Затем из смеси отгоняют ацетон

; при пониженном давлении и остаток промы вают водой.

Применяя перекристаллизацию из этано» ла, из остатка получают 12 г кристаллов, ! имеющих температуру разложения 148-149 149ос.

Найдено, %: С 41,83; Н 4,60; К 18,85>

8 25,80

Вычислено, %: С 41,94; Н 4,58;

И 18,87; 3 25,88

Аналогичным способом получены соеди,нения, представленные в табл. 1.

4504О3

1-(3-н-бутилуреидо)-2-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол

182

1-(2-тиокарбамоил-аминофенил) -3- токсикарбонилтиокарбамид

157 (р) В О

NH — С вЂ” ЪН вЂ” С вЂ” С Hj

NH — С вЂ” МН вЂ” СН

Il II

ЪН вЂ” С вЂ” Ю — C— - Π— С2Н.

Я Н (щ Я С )g 1-(3-н-пропил-2-тиоуреидо) -2-(3

Il 7 -этоксикарбонил-2-тиоуреидо) -бензол 132-133,5 (р)

О (3 Щ, Я -метиламинотиокарбонил8 О -2-тиоуреидо)-2-(ЭФ,этоксикарбонип, П ll 2-тиоуреидр)бензол

МН- С-ЯН-С- О-C H, t

NH — С вЂ” МН вЂ” С вЂ” 5 CH и Й

8 Я сН3 (3 g, Я -диметиламинокарбонилS О : -2-тиоуреидо)-2-(3-метоксикарбоII нил-2-тиоуреидо)-бензол, ЪН- С-МН вЂ” С-О-СН, 148-149 (р) 159«160 (р) ми — с-w — с — м си и р о @HE

3 О

И II

NH — Ñ-МН-С- О- С,К, 9

О

В .о 1

С2 5

5H-C— - ЯВ, И

1-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)-2-(3-метил-2-тиоуреидо) -бензол 160-16 1

-450403

Х 8 О и II

NH-5-NH- С- О -В1

Н2

1 где Х

1

К

Составитель Б. Скворцов

РедакторЛ. Ямещ»яноваТехред И.Карандащова Корректор H. Ханеева

$QQ Подписное

Заказ Й 6

Иад. М150

ЦНИИПИ Государственного комитета Совет а Министров СССР но делам изобретений g открытий

Москва, И3035, Раушская наб,, 4,Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Предмет изобретения

Способ получения замешенных тиоуреидо 6åHàoà8 обшей формулы водород, хлор, метил или нитрогруппа, алкил с С -С алкиламинокарбонил с С - С аминотиокарбонил, незамещенный или замещенный. алкилом с С -С -, 3,3-диметилуреидотиокарбонил или 3,3-диметилтиоуреидотиокар-; бонил, отличающийся тем,что соединение общей форму- . где Х и Ц - имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с соответству.

t.

j ющим изоцианатом или изотиоцианатом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Приоритет по приказу:

12. 10. 68 при Ц - алкиламинокарбонйл,Фе"замещенный йли замещенный алкиломсС -С

18. У1.69 при - К -3,3-диметилурен2 дотиокарбонил или 3,3-диметилтиоуреидо тиокарбрнил.