Способ получения триперекисных соединений с последовательным расположением перекисных групп в молекуле

 

О П И С А Н И Е (п 455942

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.02.73 (21) 1884205. 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.01,75. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 21.04.75 (51) М. Кл, С 07с 73/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.582.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

М. А. Дикий и М. С. Вайда

Львовский ордена Ленина политехнический инстит (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ С ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫМ

РАСПОЛО)КЕНИЕМ ПЕРЕКИСНЫХ ГРУПП В МОЛЕКУЛЕ

СНз Hg

R — Π— - Π— — С вЂ” 0- — OB — )

Сн; СН, Изобретение относится к получению нового типа органических пер екисных соединений, содержащих последовательно в основной цепи молекулы три перекисные группы.

Известен способ получения диалкильных перекисей путем взаимодействия гидроперекисей и спиртов в присутствии кислотных катализаторов в среде уксусной кислоты при нагревании.

Предложен способ получения триперекисных соединений общей формулы где R и К вЂ” алкил, арил, заключающийся во взаимодействии гидропероксиперекиси идиизопропилбензола и оксиперекиси и-диизопропилбензола в среде уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при комнатной температуре.

Основанный на известной реакции способ позволяет получить новые перекиси, которые благодаря образованию при распаде нескольких би- и монорадикалов могут быть применены в качестве эффективных вулканизирующих агентов для получения блок- и привитых сополимеров и в процессах структупрования полимеров.

Пример 1. Получение оис-(трет-бутилперокси-и-изопропил-а-кумил) -перекиси.

К раствору 1,48 г (0,00525 моль) трет-бутил-(n — гидропероксиизопропил - а - кумпл)перекиси и 1,33 г (0,005 моль) трет-бутил(п-гидрооксиизопропил-а-кумил) - перекиси в

10 25 мл ледяной уксусной кислоты при температуре 20 С, перемешивая, добавляют 0,5 мл

0,1 н. раствора хлорной кислоты в уксусной кислоте. Смесь перемешивают прн указанной температуре 2 часа. Образующуюся в про15 цессе реакции триперекись отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают

2,2 г (87%) триперекиси с т. пл. 130 С; мол. вес. найден 499; вычислен 530,82.

20 Найдено, %: С 72,09; Н 9,39; О„;, 9,2.

С32Н5006.

Вычислено, %: С 72,40; Н 9,32; О,„,-, 9,04.

Пример 2. Получение бис- (трет-амилперокси-и-изопропил-а — кумил) - перекиси.

25 Из 1,56 г (0,00525 моль) трет-атгл- (и-гидропероксиизопропил-а-кумил) - перекиси, 1,4 r (0,005 моль) трет-аттл-(и - гидроокспизопропил-а-кумил) - перекиси, 0,5 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кисло30 ты в условиях примера 1 получают 2,4 г

4550." Р

СН, СН, ! 1

R-0- -0 — C -C — 0--OR ! —

Снз СН5 2

Составитель Т. Гайворонская

Текред T. Курилко

Редактор Н. Вирко

Корректор А. Степанова

Заказ 678/6 Изд Хо 335 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, _#_-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 (86 /ю) трпперскиси с т. пл. 8:44,6 С, мол. вес найден 530; вычислен 558,88.

Найдено, /ю, С 73,11; Н 9,86; О„„, 8,7.

С34Н5406.

Вычислено, /ю. С 73,06; Н 9,76; 0„„8,59.

Пример 3. Получение бис- (n-изопропила,а-дикумилперокси)-перекиси. Из 1,81 г (0,00525 моль) п-гидропероксиизопропил-а,о.дикумилперекиси, 1,64 r (0,005 моль) и-гидрооксиизопропил-а,а-дикумилперекиси, 0,5 мл

0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кислоты в условиях примера 1 получают 2,9 г (78ю/ю) триперекиси с т. пл. 118 С; мол. вес найден 627; вычислен 654,96.

Найдено, /þ: С 7693 Н 836 О»т 7,5

С42Н5406.

Вычислено, /ю. С 77,01; Н 8,32; 0„„7,33.

Пример 4. Получение трет-бутилперокси(п-изопропил-а-кумул)(п-изопропил - а,а-дикумилперокси)-перекиси.

Из 1,81 г (0,00525 моль) и-гидропероксиизопропил — а,а - дикумилперекиси, 1,33 (0,005 моль) трет-бутил- (n-гидрооксиизопропил - а - кумил) - перекиси, 0,5 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кислоты в условиях примера 1 получают 2,3 г

{78 /ю) триперекиси с т. пл. 123 С. Мол. вес найден 569; вычислен 592,98.

Найдено, ю/ю. С 74,88; Н 8>49; 0»;Т 8,3.

С37Н5206.

Вычислено, /ю: С 74,95; Н 8,85; Оаит 8 1.

Предмет изобретения

1. Способ получения триперекисных соединений с последовательным расположением

10 перекисных групп в молекуле общей формулы где R и R — алкил, арил, отличающийся тем, что гидропероксиперекись и-диизопропилбензола подвергают взаимодействию с оксиперекисью - и - диизопропилбензола в среде уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.