Способ получения активных антрахиноновых красителей

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i> i 459093

Союз Советскик

Социалистических

Республик (6l) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 25.08.72 (21) 1822849/2З Ф с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.09,77. Бюллетень №З (45) Дата опубликования описания 26.10.77

2 (51) М. Кл, С 09 В 57/00

С 09 З 1/16

Гасударственный квинтет

Саввта Мнннотрав СССР оа,авлам нзобрвтвннй н открытей (53) УДК 668.812.16 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. А. Чекалин, Б, А. Королев, М. А. Мальцева, Н. И. Абрамова и 3. А. Грызлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ

АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ авив

Р ин ве С1,)

НИ-й4-Ьеейа)н

Il 2 вовик)в

Изобретение относится к получению новых активных антрахнноновых красителей, которые находят широкое применение при крашении и печати целлюлозного волокна, Известен способ получения активных анграхиноновых красителей, состоящий в том, что 1-(2 оксиэтиламино )-антрахинон1

-2-карбоновую кислоту бромируют в кислой среде. Полученную 1-(2 -оксиэгнламино)-4-броманграхинон-2-карбоновую кнг- IO лоту конденсируют с пара- или метафенйлендиамином или их моносулыропроизводными и полученные продукты конденсации как таковые или обработанные серной кислотой подвергают взаимодействию с 2,4-дихлор-Р-15

-гриазином, содержащим в положении 6 остаток формулы-К К- Я-(50 Ха) или цненурхлорндом и амином формулы Н К-и-(50ЗХсе) где к -остаток замешенного или незамещенного беизола, ттт 1-2. х

Такие красители скрашивают целлюлозное волокно в синие и зеленые тона. Однако они имеют недостаточно высокую раст воримость в воде.

Предлагают способ получении новых ак- 25

2 тивных анграхиноновых красителей, позволяюшнй получать красители обшей формулы ив

Наличие З-сульфы-4,6-дибрюмфенильного остатка в аминогруппе антрахинонового ядра углубляет оттенсис до зеленого и оливкового, а также позволяет регулировать растворимость получаемых красителей.

Способ состоит в тсм, что 1-(3 -сульфоI

-4,6 -днбромфениламино)-4- бромант иисинон-2карбоновую кислоту конденсируют с незамешенными или алкилзамешенными параили мега-фенилендиаминами или их моносульфопроизводными, продукт конденсации и одвергают взаимодействию либо с пианурхлоридом и затем с амином формулы н з Х

g(50 )64либо с 2,4-дихлор- 9 -гриаэииом, сов -у держашим в положении 6 остаток формулы

4 39(»9 3

-HN -R{50>Na)„, Г де Я и»ГГ имеют указанные выше значения.

В качестве пара- или м> тя-фенилцяиямн ° нов или их моно<:ульфэпронзводных исцользу»от их моно- N -яцетильные производные

5 с последующим удалением ацетильной группы гидрЬлизом в щелочной среде.

Пример 1. А. Получение продукта конденсации.

К смеси 4,7 r 1,3-фенилендиамнн-4сульфокислоты, 10 г бикярбэнага натрия в 40 мл воды прибавляют 0,4 г эднохлористэй меди в 2 мл 10"4-ной соляной кислоты, о при 45 С в атмосфере СО> вводят за 1 ч раствор 5,8 г 1 (3 -сульфо-4,6 -дибрэм- 1о фениламино)-4-брэмантряхин он-2-карбоновой кислоты в смеси 20 мл воды и 8,5 мл

2 н. раствора соды, перемешивают 4 ч о при 45 С, массу фильтруют, к фильтряту прибавляют 9 мл концентрированнэй соляной кислоты, осадок отфильтровывают, промывают 10 мл 10% ной соляной кислоты. сушат и получают 7,02 г 1-(3-сульфо-4 6-дибромфениламино)> 4-(4 -сульфо-3"-амин офениламин о) -ан трахни он2карбон ов ой 25 кислоты, Если вместо 1,3-фенилендиамин 4 сульфокислоты взять эквивалентное количество

1-амин о-3-аце тиламин обе нз ол-4-сульф окислоты, то в аналогичных условиях получают

1-(3 -сульф о-4,6 -дибр омфе нилам ин о) -4If И

-(4 -сульфо 3 -ацетиламинофениламино)-ан трахни он-2-Kap6oHo»3y»o кислоту, отщепление ацетильиой группы в которой (гидролиз, нагреванием в разбавленном растворе гидроокиси натрия) дает 1-(3»-сульфо-4,6 — дибромфениламино) 4-34 -сульфо-3 -амино фениламино)-антрахинон-2-карбоновую кислогу.

Б. По>лучение красителя, К раствору 6,7 т »

1-(3 -сульфс -4,6 -дибромфениламино)-.

1 У и и

4-(4 -сульфо-3 -аминсфениламиио) антрахинон-2-карбоновой кислоты в смеси 32 мл воды и 7 мл 2 н. раствора соды (рН 4), при 0 С прибавляют суспензию 9,31 г 4э цианурхлорида в 20 мл ледяной воды перео

Э вмешивают. 1 ч при 0 С, поддерживая рНл 4

2 н. pac ra op oM с оды, Массу фильтруют, к с фильтрату прибавляют раствор 2,6 г анилин-3-сульфокислоты в 10 мл 2 н. раствора соды, перемешивают 1,5 ч при 25оС, поддерживая рН 8 2 н. раствором соды, к массе прибавляют 25,8 г хлористого натрия, перемешивают 1 ч, осадок отфильтровывают, промывают иебольшйм количеством воды о

Э сушат в вакууГе при 40 С и получают1

9,26 г красителя, окрашивают целлюлозиые волокна в прочный зеленый цвет. этот же краситель получают, если 1-(3

) сульфо-4,6 -дибромфеииламино)-4-(4 -суль1

>> фэ-3-:3мииофеиилл,>ии.>)-.»l рахииэн-2-кярбэ—

1foI3yI» кислоту лэдл 1>l » >r и:>аимэдействию

o . с зя1>яие» полу lr .Il>l! Iif (!1»>I1 О С) Г»родук To>,I взяимэдейст»3»»и 1 мэл3 лилнурхлэрида с

1 моль яиилин-3-с3уль> экислэты.

П р н м е р 2. A. Получение продукта конденсации, К смеси 9, ) и 3,">">>-II oé 2 > 3 ди >3 ми 13 эToëóoë-5-сульфэкисil0ты, 1»,44 r бикарбэната натрия в 48 мл води прибавляют

0,16 г однэхлэристой меди в 1 мл 10%ной соляной кислоты лри 40эС в атмосфере СО вводят за 1 ч раствор 4,64 r 1 1 >

-(3-сульфэ-4, 6 -дибрэмфенихГяминэ)-4бромантряхинон-2-карбэнэвэй кислоты в смеси 16 мл воды и 8 мл 2 н, раствора соды, перемешивают 4,5 ч лри 40 С, прибавляя еще три раза ло 0,16 г эднохлэрнстой меди в 1 мл 10Ъ-ной соляной кислоты, массу фильтру>эт, к фильтрату при бавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, осадок отфильтровывают, промывают

7%ной соляной кислэтой, сушат и получают

22 г 1-(3 -суг. фо-4,6 -дибромфенилами) Г

II и но-4-(6 -метил-4-сульфо-3 -аминофениламино)-антряхинон-2-карбонэвой кислоты.

Б. Получение красителя.

К раствору 1,9 г 1-(3 -сульфо-4,6дибромфениламино) -4-(6 -ме тил-4-суль/f ф фо-3 -аминофениламинэ)-антрахинон-2-карf>1 боновой кислоты в смеси 19 мл воды и 3 мл

2 н. раствора сэды (рН«4) при 0 С прибавляют суспензию 0,57 г цианурхлорида, в 1,5 мл ледяной воды, перемешивают 1 ч при 0оС, поддерживая рН 4 2 н. раствором соды, массу фильтруют, к фильтрату прибавляют раствор 0,53 r анилин-3-сульфокислоты в 3 мл воды, нейтрализованной

2 н. раствором соды до рН 7, перемешивают

1,5 ч при, 20 С, поддерживая рН ч 7 2 н. раствором соды, к массе прибавляют 5,4 г хлористого натрия, подкисляют 10 /-ной соляной кислотой до рН 4, перемешивают

12 ч, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, сушат в вяо кууме при 40 С и получают 2,86 г красителя, окрашивающего целлюлозные волокна в прочный зеленый цв6 т.

Этот же краситель получают, если

/ I Ф

1-(3-сульфо-4,6 -дибр омфе нилами н о) -4(6 -ме тил-4 -сульфо«-, -амин офениламин о)fI И аитрахиион-2-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с заранее полученным (при 0 С) продуктом взаимодействия 1 моль о кианурхлорида с 1 моль анилин-3-сульфокислоты.

Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 взаимодействием 1-(3 -сульфо-4,6-дибромфениламино) -4-брэмантрахинон-2-карбо«новой кислоты с избытком 1,3-дияминоме —

4,5!!093 зи Гиле н- .>-сульфок исл or o! с и (х:1!едуюп)е и о6» работкой продуктя конденсации цияцурхлоридом дом и янилин-3-сульфокислотой получают краситель, окрашивающий целлюлозные волокна в прочный синий цвет.

Этот же кряситель получают, если 1(3 -сульфо-4 -6 «дибромфениламино)-4(2 >4,6"-триметил-5 -сульфо-3«-аминофениламино) -ан трахин он-2-карб он овую кислоту подвергают взаимодействию с зярянее полученным (при О С) продуктом взяимоо действия 1 моль циянурхлорида с 1 моль анилин-3-сульфокислоты..

Пример 4. Взаимодействием 1(3 -сульфс 4,6 -дибромфениламино)-4бромантрахинона-2-кярбоновой кислоты с

1,4-фенилендиямин-3-сульфокислотой, либо с 1-амино-4-ацетиламинобензол-3-сульфскислотой с последующим отшеплением ацецвета

Цве т Kp&GH тели

Соединения

1»(3 -Сульфо-4,6 -дибромфениламино)-4(3 -аминофениламино)-антрахинон-2-карбоновая кислота

1-(3 -Сульфс 4.,6 -днбромфениламино)-4(4 -сульфо-3-амннофениламино)-антрахинон-2карбоновая кнслота

1-(3 -Cya+o-4,6 -дибромфениламино)-4у I (4 -аминофениламино)-антрахинон-2 карбоновая кислота

1-(3 -Сульфс 4,6 -дибромфениламино)-4(3 -сульфо4 -аминофениламин о)-антрахинон-2карбоновая кислота

1»(3 «Сульфо-4,6 -дибромфениламино)-4(б - метил-4 -сульфо-3 -аминофениламино)» 1-ан трахни он-2-карбон овая кислота

1-(3 -Сульфо-4,6 -днбромфениламино)-4 (2,4 «, б -трнме тил-5 -сульфо-3"-амин офенньамино)-антрахинон-2-карбоновая кислота

Зеленый

Оливк овый

Оливк овый

Синий

К4 - остаток незамешенного нли замешенного бензола; щ - 1 нли 2; тт - О нлн 1, ! о т л и ч а ю ш и Й с я mv, ro 1-(3 с. ильфо-4,6 .дибромфениламнн o) -4-бр ему антрахннон-2-карбоновую кислоту подвергают конденсации с незамещенным или ялкилзамешенным пара» нлн:мет -4юнипендиямином илн его моносульфопроизводным, топученный прн этом продукт подвергают взаимодействию с цнанурхлоридом н амином формУ Н,й- г4 (ЬО4ИО), нлн 2-4днхлор- Я -трназонсм, содержяшим в полонсеннн 6 остаток формулы

НН 4 (ЬОЭ а), фО где М4 а И имеют выл!!еуказанттые значения

1. Способ получения активных антрахиноновых красителей обшей формулы

Формула изобретения бе на е мн в» в

I»

° w нн saba„

ll (Вбила)» где М1, Я,Я - водород нли низший

&лкил ° тильной группы по примеру 1 А получают ! 1,!

1-(3 -сульфо-4,6 -пи6рочфец!!лямино)-4Н » (3 -сульфо-4 -яминофецилями!%0)-яитряхинот!2-кярбоновую кислоту, взяимодействием которой с хлор- Я -триязинями ТТо примеру

1Б, получают активный краситель, окрашивающий целлюлозные волокна B прочный оливковый цвет.

Пример 5. B условиях, яизлогичных поимерам 1 и 2, используя в качестве пр! дуктов конденсации соединения, приведецньи. ниже, а в качестве аминов формулы Н К-3 -(50 Na) -анилин-2-сульфокислоту, янилин-3Э сульфокислоту, анилин-4-сульфокислоту, я илтн-2,5-дисульфокислоту, 4-толуидин-2,5дисульфокислоту, получают красители, окрашивающие целлюлознь!е волокна в следук>шие

459093

Составитель Л. Крючкова

Редактор Т. Рыбалова Техред Н. Андрейчук

Корректор Е. Папп

Заказ 3321/44 Тирамс 834 П одписн ое

0НИИПИ Государственного комитета Совета Мннисгров СССР по делам изобретений и открытия

113035, Москва, Ж-35, Paymcaaa наб., a 4/5

Филяал ППП Патент, r. Уисгород, ул. Проектная, 4 с последуюшим выделением продукта иэвестнымя приемами.

2. Способ по п. 1, о г и и ч и ю ш и йс я тем, что s качестве пара- или метафенилендиаминов или их моносульфопроиэводных используют Нх моно- Й -аиетильные прояэводные с последуюшнм удалением ацегильной группы гидролиэом перед реакпией вэаим одействия.