Способ получения трет-бутилперокси( -ацилокси)-ацилатов
j !
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (II) 4662 l I
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.73 (21) 1948854/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13
Дата «публикования описания 26.11.75 (51) М. Кл. С 07с 73/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УД К 661.729 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. И, Кириллов и Л. Ф. Иванова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ТРЕТ- БУТИЛ П ЕРОКСИ-(а-АЦИЛОКСИ)-АЦИЛАТОВ
ГН,СОСВЪСООС(СН,), II Н
Изобретение относится к способу получения новых перекисных соединений класса пероксиэфиров, применяемых в качестве активных инициаторов радикальных процессов.
Известен способ получения пероксиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов кислот с гидроперекисями в щелочной среде или с солями гидроперекисей.
Предлагаемый способ получения соединений общей формулы где R и R — водород, алкил, заключается в том, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси трет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выше 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Полученные пероксиэфиры обладают высокой активностью в процессах радикальной полимеризации, период их полураспада при 85 С равен 0,23 — 0,38 час, т. е. они распадаются в
10 — 15 раз быстрее наиболее активных известных перэфиров, например трет-бутилпероксиизобутирата.
Пример 1. К 30 мл диэтилового эфира н
2,7 r (0,03 моль) гидроперекиси трет-бутила при энергичном перемешивании и 5 С добавляют по частям 1,2 г (0,03 г-моль) гидроокиси натрия, перемешивают 5 час при 5 С и отфильтровывают в вакууме натриевую соль гидроперекиси трет-бутила.
30 мл н-гексана и 5 r (0,033 г-моль) хлорангидрида а-ацетоксипропионовой кислоты при
5 С смешивают постепенно со свежеприготовленной солью гидроперекиси трет-бутила, через 3 час промывают реакционную смесь водой, отделяют органический слой, сушат без15 водным сульфатом натрия и удаляют н-гексан в вакууме. Получают 2,3 г трет-бутилперокси(а-ацетокси) -пропионата.
Пример 2. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя в качестве хлорангид20 рида кислоты 4,5 г (0,033 г-моль) хлорангидрида ацетоксиуксусной кислоты, и получают
2,4 г трет-бутилперокси-(а-ацетокси)-ацетата.
Пример 3. Как в примере 1, исходя из
25 5,45 г (0,033 г-моль) хлорангидрида а-ацетоксиизомасляной кислоты, получают 2,15 г трет-бутилперокси- (а-ацетокси) - изобутирата.
Характеристики полученных пероксиэфиров приведены в таблице.
466211
СО
СО
СО
3 3
СО
С:3
С 3 СУ>
3=3 СО ОС С3 СО » 3 и О ж х 4» С3 д 3 со 3 х 1-4 + o 33 3 э со х Ф 3 о v 0 х Ф Q3 О 3» С3 СО С:3 СЧ ОО С> cIC3 С3 cD ОС C7i г 0О х х 4» CI 3» Cl с0 3О С CO 13 3А 3:3 СО»3 QO т СО С 3.0 ID cD <:3 С 1 СО о Р3 а LO 0 о ж о о х о IO т о о( о Kl Типография, пр. Сапунова, 2 С3 "-о о CcI v eccl ccc ао О-3 333 3.» Й d) C( о х а с 3 х о 3О С Со Х Хо х " о о D»O О Щ» М оа Х 2 (.Э х с о I Х о о х со О г ccI 3С3 С ."3 Х р с Сд С3 И о Ж o ccc х ж о о ах С3 и с ц а Х 3» 3 о ж х 3З f» Ю„С3 :г 3 f» Е 3О v о, х о ао ICI 30 со СО ж х 3 ж fQ v Но C3I Е С3 г 3О Предмет изобретения Способ получения трет-бутилперокси- (аацилокси) -ацилатов общей формулы 5 где R и R — водород, алкил, о т л и ч а ющийся тем, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси трет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выше 5 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Составитель Т. Гайворонская Редактор Т. Шарганова Текред Т. Курилко Корректор О. Тюрина Заказ 2697j4 Изд. ¹ 637 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5
