Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.318.07 (088.8) (72) Авторы изобретения И. Ф. Бучнев, В. P. Ручинский, Ю. А. Громогласов, Л. А. Левашова, Н. И. Курочкин, М. С. Фурман, Г. А. Исаян, P. Л. Меграбян и N. М. Гаспарян (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОДЕКАЛАКТАМА

Изобретение относится к способу получения додекалактама.

Известен способ получения додекалактама путем фотонитрозирования циклододекана с последующей перегруппировкой Бекмана образующегося оксима при температуре до 125 С в присутствии концентрированной серной кислоты. Полученный лактам, содержащий побочные хлорированные продукты, очищают гидрированием над никелем Ренея или другими гидрирующими катализаторами.

Недостатком такого способа является получение загрязненного хлорированными продуктами додекалактама, в связи с чем необходима дополнительная стадия гидрирования.

С целью устранения указанного недостатка предложено перегруппировку Бекмана вести при 130 вЂ” 170 С в тонкой пленке в течение

10 вЂ” 90 сек.

Проведение процесса таким образом позволяет получить целевой продукт с незначительным содержанием хлорированных продуктов, что дает возможность исключить стадию гидрирования, т. е. упростить процесс и одновременно получить более чистый целевой продукт.

Продукт находится в аппарате в течение времени, достаточного для полного превращения циклододеканоноксима в додекалактам, но не достаточного для осмоления целевого продукта.

Использование пленочного аппарата позво5 ляет с большой точностью регулировать температуру и время, необходимые для проведения реакции.

Было испытано влияние температуры 113вЂ”

160 С на перегруппировку.

10 Пример 1. Циклододеканоноксим с содержанием связанного хлора 0,55 j<> концентрацией 22,8",о в 92 /О-ной серной кислоте подвергают при 130 С перегруппировке Бекмана в пленочном аппарате в течение 82 сек. Толщина

15 пленки 0,08 вЂ” 0,5 мм. Выделенный известным способом недистиллированный додекалактамсырец содержит О,1 /о хлора при отсутствии непревращенного оксима. Выход 95,7%.

При перегруппировке этого же циклододе20 каноноксима в аналогичных условиях, но при

113 С, получают додекалактам с содержанием хлора 0,485,.

Пример 2. Раствор циклододеканоноксима по примеру 1 подвергают при 140 С перегруп25 пировке Бекмана в пленочном аппарате в течение 82 сек. Додекалактам-сырец содержит

0,036 /о хлора; циклододеканоноксим отсутствует. Выход целевого продукта 95,2 /о.

469698

Содержание связанного хлора в додекалакгаМе-сырце при перегруппировке одного обТемпература перегруппировки, С

Показатель

160**

130**

0,55

107

0,55

0,485

0,036

0,10

0,043

0,048

96,5

95,7

95,2

92,0

94,8

" Перегруппировка в объемном реакторе.

* Перегруппировка в пленочном реакторе.

Предмет изобретения лоты и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, 5 с целью упрощения процесса и повышения степени чистоты целевого продукта, перегруппировку Бекмана ведут при температуре 130вЂ”

170 С в тонкой пленке в течение 10 вЂ” 90 сек.

Способ получения додекалактама фотонитрозированием циклододекана с последующей перегруппировкой Бекмана образующегося при этом оксима при повышенной температуре в присутствии концентрированной серной кисСоставитель P. Марголина

Техред А. Камышникова Корректор Н. Аук

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1922/10 Изд. № 669 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Время пребывания, сек

Содержание хлора в циклододеканон-оксиме, %

Содержание хлора в додекалактаме, Выход, % разца циклододеканоноксима при различных температурах приведено в таблице.

-м,

Способ получения 5-галоидзамещенных бензопираниндолинов // 469696

Способ получения 2-алкокси-6-алкил (арил)- -дигидропиранов // 469694

Способ получения замещенных 3-ацетил-4,5-дигидрофуранов // 469692

Способ получения производных 3-/3,5-дихлорфенил/- оксазолидин-2,4-диона // 469254

Способ получения (6)-аралкиладенозина // 469253

Способ получения арилсульфонилмочевин, содержащих гетероциклические ациламинные группы // 469252

Способ получения производных скополамина // 469250

Способ получения производных индола или их солей // 469248

Способ получения производных хромона // 469247

Способ получения 4-метокси-10-(1-гидроксиэтил)-11-оксо-1- азатрицикло- (7.2.0.03,8)-ундека-2-ен карбоновой кислоты или ее солей, 4-третбутилбензил- (4s, 8s, 9r, 10s, 12r)-4- метокси-10-(1-гидроксиэтил)-11-оксо-1-азатрицикло- (7.2.0.0 3,8)-ундека-2-ен-2-карбоксилат // 2127735

6-(замещенные метилен)пенемы, способ их получения, промежуточные продукты и фармацевтическая композиция // 2133750

Способ выделения клавулановой кислоты // 2206613

Изобретение относится к биотехнологии и касается нового улучшенного способа выделения клавулановой кислоты из водного культурального бульона продуцента клавулановой кислоты

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Слитый белок, обладающий биологической активностью интерферона-альфа, димерный слитый белок, фармацевтическая композиция, их содержащая, молекула днк (варианты) и способ адресования интерферона-альфа в ткани печени // 2262510

Изобретение относится к генной инженерии, конкретно к получению слитого белка Fc-фрагмента иммуноглобулина и интерферона-альфа, и может быть использовано для лечения гепатита

Способ бромирования и -эргокриптинов // 2274640

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности и касается способа получения нейрогормонального средства - абергина ( и -2-бром-эргокриптины)

Способ получения промежуточных соединений цефалоспорина с использованием сложных эфиров альфа-йод-1-азетидинуксусной кислоты и триалкилфосфитов // 2321590

Химерные аналоги лигандов соматостатиновых и допаминовых рецепторов, фармацевтические композиции на их основе и способы воздействия на рецепторы соматостатина и/или допамина // 2329273

Изобретение относится к химерному аналогу, включающему аналог соматостатина, выбранный из DPhe-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Val-Cys)-Thr-NH 2, DPhe-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Thr-Cys)-Thr-NH 2, DPhe-цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)-Thr-NH 2, цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)-Thr-NH 2, DTyr-DTyr-цикло(Cys-Tyr-DTrp-Lys-Abu-Cys)Thr-NH 2 и DTyr-DTyr-цикло(Cys-3ITyr-DTrp-Lys-Thr-Cys)Thr-NH 2 и фрагмент, связывающийся с рецептором допамина, выбранный из Dop2, Dop3, Dop4 и Dop5

Бициклические 6-алкилиденпенемы в качестве ингибиторов -лактамаз // 2339640

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемьм солям в качестве ингибиторов -лактамаз, способу их получения, фармацевтической композиции на их основе, а также к способу лечения с их использованием

Производные 1,1-диоксоцефем-4-карботиоловой кислоты, их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2091383

Изобретение относится к 8-оксо-5-тиа-1-изабицикло(4.2.0)-окт-2-ен-5,5-диоксид-2-карботионовым кислотам, способу их получения и содержащим их фармацевтическим и ветеринарным препаратам