Способ получения продуктов конденсации ароматических моно-и полигалоидуглеводородов с аммиаком

 

б,.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i ll 4b977l

Союз Ссее ских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01,08.72 (21) 1817846/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл, С 23f 11 10

Государстееииый комитет (32) Приоритет

Совета Министров СССР лам изо5рет „, „- Опубликовано 05.05.75. Бюллетень № 17 (53) УДК 547.539.211.3.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 01.08.75 (72) Авторы изобретения

П. В. Вершинин и О. А. Куликова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ КОНДЕНСАЦИИ

АРОМАТИЧЕСКИХ МОНО- И ПОЛИГАЛОИДУГЛЕВОДОРОДОВ

С АММИАКОМ

Изобретение относится к способу получения продуктов конденсации ароматических моно- и полигало идуглеводородов (хлористый бензил, бензилиденхлорид или их галоидпроизводные) с аммиаком, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов кислотной коррозии в неокисляюцсихся средах.

Известен способ получения ингибиторов коррозии и антиоксидантов путем конденсации эквимолярной смеси хинолина и хлористого бензила.

Предлагаемый способ получения указанных продуктов конденсации заключается в том, что смесь хлористого бензила и/или его галоидзаме,енных в ядро с бензилиденхлоридом и/или его галоидзамещенными в ядро обрабатывают водными растворами аммиака и едкой щелочи при мольном соотношениями между исходными реагентами I: 1 — 1,8: 2: 2 — 3,6 соответственно и температуре 100 — 125 С с последующ им выделением целевого продукта известными приемами.

П р,и м е р 1. Загружают в aMinyлу 12,65 r (0,1 г-моль) хлористого бензила и 19,5 г (0,1 r-моль) п-хлорбензилиденхлор ида, добавляют 35 г (0,25 г-моль) 25%-,ного раствора едкого натра и 14,17 г (0,2 г-моль) 24%-ного раствора аммиака, быстро завинчивают крышку, помещают ампулу в термостат и выдерживают 8 час при 100 — 125 С, вращая вокруг продольной оси со скоростью 30 об/мин. Давление в первые два часа 3 — 4 кг/см, в последний час 0,3 — 0,5 кг/см .

При охлаждении ампулы водопроводной водой давление, падает до 0 кг/см .

Взвешиван иехт устанавливают отсутствие убыли в весе. Реакционную массу помещают в делительную воронку, промывают ампулу

20(30 мл хлороформа, объединяют промыв10 ные воды с реакционной массой, интенсивно перемешивают и после 5 мин отстоя разделяют слои.

Неорганический слой (55 г рН, 9,5) представляет собой подвижную жидкость, содер15 жащую 18,4% водного хлора.

Конверсия по омыляемому хлору 100%.

Органический слой на кипящей водной ба не отпаривают от хлороформа (остатки при

200 мм) и получают 23 r 1,3,5-трибензилгекса20 гидро-s-2,4-6-трис- (и- хлорфенил) - триазина в виде прозрачной подвижной жидкости желтокоричневого цвета с характерным запахом аммиака.

Найдено, %: С 73,00; Н 5,3; С1 15,02; N 5,4.

25 Вычислено, %: С 73,2; Н 5,23; Cl 15,45; N

6,1.

Выход по хлористому бензилу 100%.

Пример 2. Проводят опыт, как в примере

l,,используя 16,1 г (0,1 г-моль) смеси о- и

30 и-хлорбензилхлор идов (1,5:1 по весу), 19,3 г

469771

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Техред А. Камышникова Корректор Н. Лебедева

Редактор Т. Шарганова

Заказ 1906/13 Изд. Л% 708 Тираж 966 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

® 3 (0,14 г-моль) бензилиденхлорида .и 38,4 r (0,24 г-моль) 25%-ного раствора аммиака.

Неорганический слой (63 г, рН 8) — подвижная жидкость, содержащая 19% вод ного хлора. Конверсия по омыляемому хлору 100%.

Из органического слоя выделяют 27 г 1,3,5трис-(о,п-хлорбензил) - гексагидро - s - трифеиилтр иазина в виде густой маслянистой жидкости.

Найдено, %. .С 73,9; Н 5,1; Сl 13; N 4,8.

Вычислено, /о. С 74,2; Н 5,3; CI 13,1; N

5,15.

Выход по хлорбензилхлориду 100 /о.

Пример 3. Из 8,05 г (0,05 г-моль) смеси о- и и-хлорбензилхлоридов (1,5: 1 ло весу), 9,77 r(0,,05 г-моль) дихлорбензилхлорида, 29,3 г (0,15 г-моль) смеси о-,и и-хлорбензилиденхлор идов (1,4: 1 по весу), 14,2 r (0,2 гмоль) 24 -ного раствора аммиака и 48 г (0,3 r-моль) 25%-ного раствора едкого патра аналогично примеру 1 получают 34,5 г смеси

1,3,5-трис- (о,п-хлорфенил) -триазина и 1,3,5трис- (o n-дихлорбензил) -гексагидро - s- 12,4,6трис- (o,п-хлорфенил) -три азина. Найдено, . .С 58,4; Н 3,3; Сl 30,1; N 3,55.

Вычислено, %. С 59,8; Н 3,7; CI 30,3; N

3,99.

Выход по хлорбензилхлор идам 100%.

Неорганический слой (74 r, рН 8) — подвижная жидкость, содержащая 19 /о водного хлора. Конверсия по омыляемому хлору

100%.

При разгонке органического слоя сначала получают небольшое количество легкой фракции, т. кип. 85 С/3 мм, а затем при

186 С/3 мм — 240 С/2 мм отгоняют основную фракцию (85 /о ) . .Неперегоняющийся остаток

10 составляет 5,33 /о. При охлаждении основной фракции выделяют кристаллический продукт, из которого:нельзя выделить отдельные изомеры.

Способ получения продуктов конденсации ароматических моно- и полигалоидуглеводородов с аммиаком, отл,ич а ю щ.и йся тем, что, 20 смесь хлористого бензопила и/ил и его галоидзамещенных в ядро с бензилиденхлоридом и/ил и его галоидзамещенными в ядро обрабатывают водными растворами аммиака и едкой щелочи при мольном соотношении между исходны25 м и реагентам и 1: 1 — 1,8: 2: 2 — 3,6 соответственно и температуре 100 †1 С с последующим выделением целевого продукта известным пр иемом.