Способ получения ароматических монокарбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е >>,,т в2 в вв

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советекии

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВйЬСТВУ (61) Доттолнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25. 01.74 (21)1990409/23 04 (51) М. Кл.

С 07 С 63/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.12.77. Бюллетень №45 (45),Пата опубликования описания 10.12.77.

Гасударственный намитет

Саватв тйиниатрав СССР па делам иаабретений н атнрмтин (53) У@К 547.58. . 07 (088, 8) (72) Авторы изобретения

Г. С. Миронов, М. И. Фарберов, Г. Н. Тимошенко и В. И, Титов

Ярославский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСК1 .Х

МОНОКАРБОНООЫХ КИСЛОТ

Изобретение oi Hocl i ca к спосо6у получе ния ароматических мопокарбоновых кислот, которые находят широкое применение в качеств ве аффективных амульгаторов амульсиоиной полимеризации, заменителей канифоли.

Известен способ получения бензилбензой ных кислот путем обработки бромметилбен зойн ой кислОты ароматическими углеводоро дами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса> например хлористого алюминия, прп слабом нагревании с выходом конечного продукта 50,%.

Недостатком такого способа является низкий выход продукта и, кроме, того, примене- тб ние брома нежелательно при промышленном осушествленин процесса из-за его токсичности и дороговизны.

Предложено в качестве галоидметилбензойной кислоты использовать тт -xnopMerun 2О бензой>>ую кислоту, и процесс вести при

0-250 С, лучше 20-160 С, как при атмосферном, так и повышенном давлении.

Пример 1, Получение бензилбензой>!Ой кислотьь 25

120 мл бензола и 53 r хлористого алю миния перемешивают в течение 30 мпн. Зао тем прибавляют при 15 20 С небольшими порпиями 50 г тт --хлорметилбензойной кислоты. Смесь нагревают 30 мин при 60 С, о удаляют избыток бензола а комплекс разла гаки водой при 20-30 С. Выпавшие крис таллы белого цвета отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 59,6 r (96% от теоретического} бензилбензойной кислоты, .о т. пл. 180,3-183 С; кислотное число найдено 270, выптслено 264.

Вычислено,%; С 79,25; Н 5,66.

СИ О.

Найдено,%: С 7 9, 36; Н 5, 80.

Пример 2, Получение метилбенэилбензойной кислоты.

Смесь 50 г и -хлорметнлбензойной кислоты, 150 мл толуола и 1 г безводного хлорного железа загружают в автоклав и переме шивают при 150 С в течение 3 ч с периодическим охлаждением и стравливанием хло ристого водорода, После окончания реакции избыток углеводорода отгоняют, а остаток перекрпсталлизовывают из 50%ного спирта

482986

Формула изобретения

Составитель Г. Фитясов

Редактор П Герасймова, Техред h. Дав довнч Корректор H. Яцемирская

Заказ 4759/11 Тираж 553 По щит юе

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мницстров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская и: i., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з

Получают 54,3 г (82% от теоретического) метилбенаилбеизойтюй кислотъц т. пл. 118119,5 С, ки лотное чис. о найдено 57, вы о .числено 248.

Вычислено,Ж: С 79,65; Н 6,19.

Ст Н„0й.

Найдено,%: С 79,74; Н 6,23.

fl р и ьт е р 3. Получение диметилбеи» аилбензойной кислоты.

Смесь 50 г и «хлорметилбензойной кио» лоты, 75 мл ..в-ксилола и 1 г безводного хлорного железа переме-кивают в течение 4 ч при 140»150оС. После окончания реакции к смеси для перекристаллиэации добавляют

200 мл о -ксилола. Раствор охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Получают

63,0 г (89,5 r от теоретического ) диметилбензилбенэойной кислоты; т. пл. 153„0

161,5 С. Кислотное число найдено 229, вы. чнслено 234. 20

Вычислено,%: С 80,00; Н 6,67.

Ст,и О .

Найдено,%: С 80,37; Н 6,91.

Пример 4. Получение триметнлбен» энлбенэойной кислоты.

В условиях примера 3 иэ 50 г и хлор» метилбенэойной кислоты я 84 мл псевдоку« мола в присутствии 1 г безводного хлорно» го железа получают 66,7 г (91,0% от тео ретического) триметилбенэилбензойной кисло. ЗО о тьц т.пл. 175-178 С, кислотное число найдено 225, вычислено 221.

Вычислено,%: С 80,31; Н 7i09.

С, Н„0й., Найдено,Ж:i С 80,14; Н 7,36. ЗЗ

П р я м е р 5. Получение изоцропилбен» знлбенэойной кислоты.

В условиях примера 4 из 50 г ттхлорметилбензойной кислоты и 84 мл изопропил бенэола в присутствии 1 г безводного хлор» ного железа получают 65,3 г (87,6% .or теоретического) изопропилбенэилбензойной о кислоты, т. пл. 104 109 С, кислотное чис ло найдено 229, вычислено 221.

Вычислено,95» С 80,31; Н 7,09.

Стт Нтск .

Найдено,%; С 80r58r Н 7ф03.

В качестве ароматических углеводородов могут быть использованы углеводороды, способные алкнлироваться (бензол, ксилол, 1 ! диарилметаны и другие). Реакция протекает

1в мягких условиях с выходом целевого про« дукта до 96%.

Данный метод может быть использован для технического получения соединений заданного .состаза С1 и выше.

1. Способ получения ароматических монськарбоновых кислот взаимодействием галоидметилбензойной кислоты с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов

Фриделя-Крафтса с последуюшим выделением конечного продукта известными приемами, о. т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в ка честве галоидметилбенэойной кислоты используют тт-хлорметилбеизойиую кислоту, и процесс ведут при 0 250 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, процесс ведут прн 20-160 С.