Способ получения арилхлорфосфитов

 

(1 1) 485120--ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических еоеспублик (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено27.05.74 (21) 2027734/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано25 pg 75,Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания15.12.75 (51) М. Ул с 071 3/1-1

Государственный комитет

Сонета Миннстроа СССР оо делам изобретений и открытий (Я) УДК 5-1 /.26 1 1 - ((, (086.8) Н. К. Близнюк, 3, И. Кваша и Л. В. Чверткина (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатоло(ии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧБПИЯ АРИЛХЛОРФОСФИ 1ОВ

Изобретение относится к способам получения эф((рохлорангидридов фосфористой ( кислоты, а именно арилхлорфосфитов общей формулы (АГО) РС1 з-fl где А р — арил;

tl = 1 или 2.

Эти соединения являются важными полупродуктами синтеза фосфорорганических l0 веществ.

Известен способ получения арилхлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с фенолами при нагревании. Для ускорения этой реакции, особенно при ис- 10 пользовании полигалоидзамещенных, а также пространственно затрудненных фенолов, применяют катализаторы — хлориды металJIов, преимущественно хлористый магний.

Однако известные катализаторы этой 20 реакции недостаточно эффективны и для завершения процесса часто требуется длитель- ное нагревание.

С целью ускорения процесса, предлагается в качестве катализаторов применять

4 четвертичные фосфониевые соединения, например тетрафенил фосфоний. бромид, тетрабе нзилфосф опий. хл орид.

Эти катализаторы превосходят известные, что позволяет интенсифицировать процесс. ! ip и мер 1. Получение, 4, 5-трихло1

K 10 мл треххлористого фосфора и 40 мг (0,2мол. %) тетрафенилфосфонийбромида при перемешивании и 60-65 (; добавляю( в течение 1 час раствор 0,05 г. мо((ь 2, 4, 5 — трихлорфенола в 25 мл треххлористого фосфора. Смесь кипятят еще в течение

1 час,. Избыток треххпористого фосфора отгоняют, а проект выделяют перегонкой, т.кип. 124-127 С/0,5 мм рт. ст.; л

1,6030; выход 71% (по литературныл данным т.кип. 142-143 С/5 мм рт. ст.).

Иайдено, %, С1 22,12. С -Н,.С1 0Р анг. 6 2

Вычислено, %: C 1 22 63. анг.

При использо.(анни в качестве ката шзатора хлористого магния реакция зав(.р,шается за 20 час.

П име

Составитель М. Макаров редактор р Кузнецова Текред H.Õàíåeâà корректор Л.Брахнина

Язд. 34,ЕОДВ Тираж 529

Подписное

Заказ ЯЩ

ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, I13035, Раушскгя наб., 4

Предприятие <Патент, Москва, т"-59, Бережковская наб., 24 и * е 6 — ииизоццоп нил хло ос та

Смесь 0,5 г„моль 2,6 — диизопропил фенола, 40 мг (0,2мол. %) тетрабензилфосфонийхлорида и 40 мл треххлористого фосфора кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Продукт выделяют перегонкой в вакууме, т.кип. 114-117 Я

/1 мм рт.ст.; ф, 1,5335; . выход 7 9%.

З

Найдено, %: Cl 24,89, анг*

С12Н17С120Р

Вычислено, %: Cl 25,44. анг.

П уме 3 Пол чепце -изоп о л ееи

Продукт получают в условиях примера

1 из 0,1 г моль 2-изопропилфенола и

60 мл треххлрристого фосфора в присутствии 40 мг (0,2мол. %) теу абензилфосфонийхлорида, r.êèï. 86-90 С / 0,5 мм рт.ст.; Ц, 1,5435; выход 69%, Найдено %: Cl 29,43. анг.

С Н „Cl ОР

9 11 2

Вычислено %: Cl 29,95. атп о

П име 1 Пои чеиие ие — даддояйенил ихлО ос ита.

А. Продукт получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моль 2,4 - дихлорфе иола и 30 мл треххлористого фссфора в присутствии 4Ь .Мг тетрабензилфосфонийхлорида как катализатора т„кип. 4 17120 С / 3 ь1м рт.ст.; д 1,5850;, выход 68%.

Найдено,,o: С1 26 4-2. ° анг.

С Н Сl ОР

Вычислено, %: Cl 26„89. анг.

Б. Смесь О> 1 Г мОль 2 4дихлорфр 1 нона, 40 ьа тетрафенилфосфонийбромида и е

0,1 в=моль треххлористого фосфора в

30 мл хлористого метилена кипятят в те.чение 1 час. Растворитель удаляют и вакууме и перегонкой выделяют

2и4 — дихлорфештлдихлорфосфит, т.кип. .110-112 " / 1 мм рт.ст.; g 0 1,5830; выход 43%; Р ди=. (2,4-дихлорфенил) хлорфосфит, О т.кип. 3.78-180 С/ 1 мм рт.ст.;

O и -,6004; выход 46%.

Найдено, %: С1 8,56, анг.

l2 6 5

В тсл но %. С1 909 анги

Ф

П i r 2 4 о - чийПродукт получают в условиях примера

2 из 0,5 г.моль 2„4„6 - трихлорфенола,, 40 мл треххлористо..-б фосфора, используя в качестве катализатора 40 мг тетрафе- о . нилфосфонийбромида, т,кип. 127-128 С/

/ 1 IviM pT. C T. вь|ход 43 .4.

"ис

Найдено,%: С3 22.21, анг, С Н, Сl,.OP.

Вычислено, %;, С1 О2 63, анг „

При исгользоввнии в качестве катализа-) тора .клоридов металлов кипячением смес реагентов в течение 280 час этот продукт получают с выходом 11%.

Пред "стизобретеч — -"0 -"-об т1олучения арилхлорфосфцтов взаимодействием треххлористого фосфора с фенолами при нагревании в присутствии

4О катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, в качестве катализатора применяют четвертичные фосфониевые соединения.