Способ получения солей производных пирилиа (2,3- ) пиримидина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
00 487076
Оовэ. Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительпос к агт. свил- и (22) Заявлено 17.05.74 (21) 2025295/23-4 с присоедш.спиe, ."„-.«вкп,6 (23) Приоритет
Опубликовано 05.10.75. Бюллетень М 37
Дата опубликования описания 31.05.76 (51) М. Кл. С 07d 99/04
С 070 7/24
С 07d 51/46
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.816(OS8.8) 547,359(0Щ.3) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изоt)роте!! ия
В. Л. Чуйгук и H. H. Власова
Киевский ордена Ленина государственный университет им. T. Г. Шевченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПРОИЗВОДНЫХ
Г!ИРИЛИА-(2,3-d)-ПHPИМИДИ HA
О=С вЂ” г
СН, 0= — С- R
К 5-Ц
В, Ъ 011
)1 т 1 !
Изобретение относится к способу получения новых соединений — солей производных пирилиа- (2,3-d) -пиримидина общей формулы где R — алкил или арил, R! — окси-, меркапто- или аминогруппа; Л вЂ” — остаток кислоты, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ и фотосенсибилизаторов.
Известен способ получения производных тшрано-(2,3-d)-пиримидина конденсацией 2 4 6триоксипиримидина с малоновой кислотой в присутствии ангидрида уксусной кислоты.
Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что производное 4,6-диоксипиримидина общей формулы где R! — как указано выше, подвергают взаимодействию с Р-дикетоном общей формулы где Р имеет вышеуказанные значения, в присутствии соответствующей кислоты прп нагревании и выделяют целевой продукт известны10 ми приемамп.
В качестве кислоты используют фосфорную трифторуксусную кислоты или смесь уксусной и хлорной кислот.
Г1родукты реакции предпочтительно выде15 ляют в виде перхлоратов. При R — метил образуются полиметиповые красители, что можно использовать как качественную реакцию на образование пирплиевой соли. Строение полученных продуктов подтверждено данными
20 ПМР- и ИК-спектроскопии и химическим t превращениями.В спектрах ПМР в ароматической области обнаружен пик одного протона (6 — Н) при R — метил. ИК-спектр содержит полосы поглощения, характерные для группы
25 ХН и С=О, причем при R — окси- и меркаптогруппа продукты существуют, вероятно, в форме пиримидиндиона и пиримидинтиона соответственно. Полученные соли вступают в характерные для пирилиевых солей реакции, на30 пример с аммиаком и первичными аминами
ОО
СЭ со (о
CO со (.Ч
1С
ОО
1» сс
У с
1 С»»» о (р о о
Ы .р, о х о
О со С (С
OC OCc о
Сс
«( х
Cd
z (O (O
CV о
1 (1
« о, »
ОЭ (»
Оа ! со (OC (D ос
С(о о о
fz. о
o"
Q. х о о
О о о о о о х о х о
z о х (n х х х
Я х» х z а х д
CQ О
D! со (с
СЧ со
1 о о.
v o
5, v
Cd
Е о
« с х с х
Cd х (Cd о я о (О (О
1
= o
g о
I х
1 х
» о х (С v х
Е: (D
«Сс о
М о
С»»» х о
О
« и х
2 (:о х
Ф о и о о z
Я Ю (» х сс о
% о.(чд кк оияи
-али1(ом с
Я о
z о
О (1 (, а о 1
Я с
1 1 «
o o v х»
СО О с (с v, с
Ф
Cd х
O Cd ац (о х о х сО
СЛ
z о о
Cd х о а
С 1 j
«о
1- (о v
D Х (О lD о » о
z о
z о о с (с х (D, х х х
СЧ
487076 о
z о
1
О. о
И аи
O (О
E .э с. с а о а
z о
cd о. х
С1
v (o
О ОО СГ х
Cd о" х о о Ъ (" v х (D асО (.о х с
oov х (О V
11 С1-о
«
o =сс
О (с х ж с
Е о
z о
)= О«
6 с х
0) х
«( с о
487070
0 Му 1
А — . 1 Н
R„ × ОН
Н-Х
О=С В
О=C — H
Предмет изобретения
Составитель И. Дьяченко
Техред А. Камышникова
Корректор Е. Рожкова
Редактор Т. Шарганова
Заказ 1027/12 Изд. М 56 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская нгб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 дают пиридо- (2,3-d) -пиримидины и их четвертичные соли.
Пример. Смесь 0,004 моль соответствующего производного 4,6-диоксипиримидина и
0,0044 моль Р-дикетона нагревают определенное время на водяной бане.
По окончании реакции при использовании ацетилацетона и безводной смеси уксусной и хлорной кислот (0,236 r хлорной кислоты в
1 мл смеси) через 5 — 15 мин выпадает осадок, который перекристаллизовывают из соответствующего растворителя. При использовании
350 -ной фосфорной кислоты продукт осаждают эфиром и очищают переосаждением эфиром из трифторуксусной кислоты. При применении трифторуксусной кислоты продукт после осаждения эфиром перекристаллизовывают из уксусной кислоты. При проведении реакции с дибензоилметаном осадок выпадает через 30 — 35 мин после ее окончания. Результаты опытов сведены в таблицу.
1. Способ получения солей производных пирилиа-(2,3-д) пиримидина общей формулы где R — алкил или арил; Я вЂ” окси-, меркапто- или аминогруппа; А в — остаток кислоты, о тл и ч а ющи и ся тем, что производное 4,610 диоксипиримидина общей формулы где R> — как указано выше, подвергают взаимодействию с р-дикетоном общей формулы
25 где Rи,меет вышеуказанные значения, в присутствии соответствующей кислоты при нагревании и выделяют целевой продукт известными приемами.
