Сополимер ацилкобальтициния с алкиларилкетоном

 

Сотоа Сооетсках

Соцналнстнческкк

Реслуолан

О П И С А Н И Е 494397

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид ву— (22) Заявлено 10.04.74 (21) 2014359 23-5 (51) М. Кл. С 08п 15, ОО с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.12,75. Бюллетень N" 45

Государстоеннын квинтет Совета Министров СССР ло делая нзооретеннй н открытнн (ДЗ) тДК 66 1 . 183.123.3 (086.8

Дата опубликования описания 03.08.76

/ у

У

, /Ф к... ./ (72) Авторы изобретения

А. Н. Несмеянов, Н. H. Рухляда, Е. В. Леонова, H. С. Кочеткова и Н. В. Бычков (7l) Заявитель (54) СополиlAEP АЦИЛIKOEAÎ×ЬТИUИНИЯ

С АЛКИЛАРИЛКЕТОНОМ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫЙ

ДЛЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ В КАЧЕСТВЕ

ТЕРМОСТОЙКОГО СОРБЕНТА

1!! (Н

1 .= -C=CН— ! РА

1о l

-1," Н= -0 Н=С

I=, 11 — ) C0-<=CD+ = /

Изобретение относится к карбоцепным .Iз".имерам, содержащим кобальтициниезь:з фрагменты и обладающим ионообмениых.и свойствамсь

Известные оргачическне сополимерь! !."2 основе со.-foJIMMepoa стнрола с дивннилбепзо лом облада:от свойствами сильных оснований, по недостаточно термостойки.

Извест: ый сополимер общей формулы: гле R1 —,и-, n- или о-Фенилен; Я и Я-,— водород; М вЂ” перехолныи металл„p — степе нь оиисления металла, ооладает свойствами слабоосновного анноиита.

В качестве термостойхогз сополимера, обладающего свойствам: сильноосновного анионита, предлагается использовать харбоцеп иой сополнмер ацилкобальтицгп ия с алкиларилкетоном, содсржагций элемент «сэидвичевой» структуры общей формулы.. с молекулярным зесом 2500 — 5000, где А—

15 ОН, С1; п — 5 — 10.

Сосполимер получают при полихонденсаппти гексафто рфосфатоз незамещенного кобальтициния, ацетечл- н 1,1 -диацетилкобальтициння с ацетофеноиом при 200 С в течение

20 6 час.

Он имеет статнстичесху:о обменную емкость до 1,27 лг-экв/г.

При термичес. их испытания. ° нагревают сочолимеры 72 час в воле, отделя;от раствор от сополимера, определя:от содержание неорганического кобальта (11) з растзоре ролавидным методом, сушат сополимер при

80 С, взвешивают н переводят в ОН-форму

1 н. раствором едкого натра. Результаты «с,пытаний приведены в таблице.

494397 "с ге г ср а тур и, С

Количество

Со (11) в растворе, ил! eitкост», срок ..а а»ио ига

1 1 0

0 27

0,0023 0 о

I .- 3

37 а 7

0,71!

С1 (-- Э

50 0

0,3

0,0

Формула изобретения

1

-С11=С-CH=C

Со"тавитель А. Демченко

Редактор . Иарганова Текрсд E. Подурушина 1,орре»тор И. Сник»на

Заказ 703, Вяо Из,-., У„11о Тираж 496 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.

Москва,. 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

П р и м ер 1. 0.2 г гсксафторфосфат"; 1,1 диацетилкобальтициния, 0,16 мл ацетофенона и 0,39 г хлористого цинка нагревают 6 час в запаянной ампуле в атмосфере аргона прн

200 С. Продукт реакции последовательно обрабатывают эфлром, тетрагидрофураном, смесью тетрагидрофурана и воды (15: 1) и водой. Выход нерастворимого сопол..мера

50% . Структура солол нмеря доз язв i3 да иными элементарного анализа и ИК-спектроскопии.

Найдено, %: С 59,03; Н 4,97; Со 9,70.

С азНааС о Р Ев.

Вычислено, %: С 61,02; Н 4,41; Со 10.,00.

ИК-спектр, с.я : 3 ОО, 1080, 1030 (обяльтнциниевяя система): 1620 (Bp03l 1Tii icctiioc кольцо); шир. 1620 — 1690 (сопряженная связь

С = C); 2890, 2930, 2975 (="лифятичес.; .,е группы) .

Средний молекулярный вес сополимера

М 3700. Он не растворим в воде, тетратидрофуране, ацетоне, эфире, бензоле, частич«о растворим в диметилформ амиде, полачостъю растворим в диметилсульфокснде. Сополимер обладает свойствами сильноосновного анионита со статистической обменной емкостью

О, 74,я г-экв/г.

Пример 2.,Проводят процесс, как в примере I, но увеличив продолжительность нагрезасния до 10 час. Выход нераспворимого воде сополимеря 47 а. Содержание кобальта 6,84о/о, что соответствует отношению остатка соли 1,1 -диа цетилкобяльтициния к остат1су яцетофеноня, рявному 1: 5. Стятистнчесх: 7 обменная емкость сополимера 1,27 яг-экв/г.

П р н м е р 3. 11з 0,2 г смеси гсксафторфосфатов кобальтициния, ацетил- сн 1,1 -дн5 ацетилкобальтициния (1: 2: 1) аналогично примеру 1 получают нерастворимый Б ьодс сополимер, содержащий 8,60% кобальта, что соответствует соотношению между кобальтициниевым и бензольным фрагментами 1: 3.

10 Статистическая ооменная емкость сополимера 0,72 яг-экв/г.

Полученный сополимер может быть iicпользозан для очистки воды при температупе кипения, а также Б качестве катализатора в органическом синтезе.

Сополнмер ацилкобальтициния с алкилар илкетоном, содержащий элемент «сэндвичевой» структуры, общей формулы: с молекулярным весом 2500 — 5000, где А=ОН, 35 CI; n = 5 — 10, предназначенный для использования в:качестве термостойкого сорбента.