Способ получения алкилпирокатехинфосфитов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii> 4953l8

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.08.74 (21) 2056562/23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.12.75. Бюллетень Ме 46

Дата опубликования описания 05.05.76. (51) Ч. Кл. С 07т1 105/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26.118.07 (088,8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л, Д. Протасова и В. Г. Мочалов (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛПИРОКАТЕХИНФОСФИТОВ

Изобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому способу получения алкилпирокатехинфосфитов общей формулы где R — алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения алкилпирокатехинфосфитов взаимодействием пирокатехинхлорфосфита с алкоголятами натрия. Выход продукта не превышает 20 /о.

Более высокий выход достигается в спосоое получения алкилпирокатехинфосфитов взаимодействием пирокатехинхлорфосфита со спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода. Однако этот способ сложен технологически из-за необходимости применения больших количеств растворителя, трудности регенерации акцептора.

С целью упрощения процесса предлагают новый способ получения алкилпирокатехинфосфитов, заключающийся в том, что триалкилфосфит подвергают взаимодействию с пирокатехином при нагревании с одновременной отгонкой образующегося спирта. Жела2 тельно проводить процесс при 100 — 180 С в присутствии катализаторов, например четвертичного фосфониевого соединения. Для облегчения удаления выделяющегося спирта процесс лучше проводить в вакууме, либо спирт можно отгонять азеотропно. Выход продукта

71 — 93 о/о .

Пример 1. Получение бутилпирокатехинфосфита.

A. Смесь 0,05 r моль трибутилфосфита и

0,05 г.моль пирокатехина нагревают с перемешиванием при 120 — 140 С и остаточном давлении 40 — 50 мм рт. ст. до прекращения отгонки бутанола (5 — 6 ч) .

15 Перегонкой остатка выделяют продукт, выход 71о/о, т. кип. 119 — 121 С/13 мм рт. ст.; поз 1 5000 сиз 1 1123

Найдено, /о .. С 56,41; Н 6,27; P 14,31.

С1оН1зОзР.

Вычислено, /о.. С 56,60; Н 6,18; P 14,59.

Литературные данные: т. кип. 116 С/8 мм рт. ст., 116 — 117 С/12 мм рт. ст., и,з 1,5053, (Ц 1,1255, Б. В условиях примера 1А, но с использованием 0,5 мол. о/о катализатора тетрабензилфосфонийхлорида, бутилпи рок атехинфа сфит получают с выходом 80,3 .

Пример 2. Получение пропилпирокатеЗО хинфосфита.

495318

Формула изобретения

Составитель И. Обручников

Текред Е. Подурушина

Корректор Л. Котова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 554/7 Изд. № 2106 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и от: рытий

Москва, Ж-35, Раушская паб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь 0,0525 -. ìîëü трипропилфосфита и

0,05 г моль пирокатехина нагревают с перемешиванием при 120 — 130 С и остаточном давлении 60 — 80 мм рт. ст, до прекращения отгонки пропанола. Перегонкой выделяют пропилпирокатехинфосфит, выход 93,3 /о, т. кип. 98 — 100 С/12 мм рт. ст.; n„ 1,4866; d

1,1168.

Найдено, %. С 54,27; Н 5,73; P 15,42.

СдН„О,Р.

Вычислено, /о. С 54,54; Н 5,61; P 15,63.

Литературные данные: т, кип. 97 С/9 мм рт. ст., 100 — 102 С/13 мм рт. ст.; и" 1,4841;

d" 1,1296.

Пример 3. Получение этилпирокатехинфосфита.

Смесь 0,055 r моль триэтилфосфита, 0,05 г моль пирокатехина и 25 мл хлорбензола кипятят с азеотропной отгонкой выделяющегося этанола (в приборе Дина-Старка) в течение 5 ч. Хлорбензол и избыток триэтилфосфита отгоняют без вакуума и перегонкой остатка выделяют этилпирокатехинфосфит; выход 76,7o, т. кип. 98 — 100 С/мм рт. ст.; пдв 1,4975; с1 з 1,1596.

Найдено, %, С 51,96; Н 4,63; Р 16,67.

C$H903P

Вычислено, % . С 52,18; Н 4,94; P 16,82.

1. Способ получения алкилпирокатехинфосфитов на основе эфиров фосфористой кисло10 ты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, триалкилфосфит подвергают взаимодействию с пирокатехином при нагревании с одновременной отгонкой образующегося в реакции спирта.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 — 180 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии катализатора, например, четвертичного фосфо20 ниевого соединения.

4, Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что процесс проводят в вакууме.

5. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что реакцию проводят в условиях азео25 тропной ректификации образующегося спирта.