Способ получения спиртового нигрозина

 

Класс 22с, 1

М 51569

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистоировано в Государственном бюро посл..дуюи1ей регистрации изобретении при Госплане C(. <.Z

П. Н. Ревокатов и В. Н. Поляков.

Способ получения спиртового нигрозина

Заявлено 4 апреля 1936 года за 1а 190923.

Опубликовано 31 августа l937 года.

Нигрозин-основа обычно получается одним из следующих методов.

1. В аппарат загружают 1 моль нитробензола, 1,5 моля анилина, 0,5 моля хлористоводородной кислоты и 0,2 моля железа. Реакционную массу нагревают до 190 . В начале нагрева из нее отгоняются вода, нитробензол и ани. лин и, главным образом, в конце процесса аммиак. По окончании реакции плаву дают в котле застыть или переносят его еще в жидком виде для застывания на противне.

Полученная таким образом „основа содержит около 10Уо анилина и идет в дальнейшем на сульфирование или обработку каустиком.

2. Второй метод плавки отличается от первого тем, что для реакции берут избыток анилина и нитробензол вводят в плав постепенно. В связи с этими конечная обработка плава производится иначе, чем в первом случае. Плав выливают в слабый раствор соляной кислоты .и выпавшую нигрозин-основу отфильтровывают и перерабатывают. В фильтрате от основы находятся соли железа и солянокислый анилин.

Эта основа выгодно отличается от полученной по первому способу растворимостью в спирте: 6 — 8. весовых частей ее растворяются в 100 частях спирта вместо 2 — 3 вес. частей в 100 частях спирта для основы, полученный по первому способу.

Авторы настоящего изобретения, изучая второй метод синтеза нигрозина-основы, обычно называемый „американским методом", нашли, что после плавки остается 50N непрореагировавшего анилина; таким образом, последний является средой, подходящей по своим температурным свойствам для разбираемой реакции.

С другой стороны брать анилин как растворитель невыгодно, так как это влечет неизбежные потери его, затраты на регенерирование, и наконец работа с солянокислыми растворами вызывает сильную коррозию аппаратуры. Поэтому, убедившись в правильности изложенных выводов повторением опытов, авторы предлагаемого способа поставили себе задачей, сохранив стехиометрические соотношения ингредиентов плава, входящих в реакцию, заменить ту часть анилина, которая берется в качестве растворителя, другим растворителем, обращение с которым более удобно, просто и экономично.

С этой целью были испытаны сольвентнафта, мазут, полихлориды бензола, антраценовое масло, динитро- бензол и, наконец, нитробензол, причем готовая масса или подвергалась обработке паром, с целью отгонки растворителя, или непосредственно сульфировалась.

Наибольший интерес с точки зрения простоты процесса и соответствия свойств растворителя по температуре кипения и способности отгоняться с паром, представляли плавы, в которых растворителем являлся нитробензол.

Пример 1. В чугунный котелок с мешалкой, гильзой для термометра и холодильником загружают анилиновой соли 97%... 800 г б г-мол анилина 98 % . . . . . . 480 „ 5 „ хлористого железа . . . . 280 „ ),4 „ нитробензола технич.. .. 2050 „ из расчета

1100 г (94 а -мол) как реагента и 950 г как растворителя.

Медленно при работающей мешалке поднимают температуру до 165, Отгоняется небольшое количество воды и бензола, которые находились в техническом нитробензоле. В течение

2 часов выдерживают плав при температуре в 165 и медленно в течение

2 часов поднимают температуру до

192 — 195 ; при этом отгоняются вода, анилин и нитробензол. Общее количество отгона около 1000 см, из которых 550 см маслообразного продукта и 450 смз воды.

Как только прекратится отгонка воды, переключают холодильник на обратный, возвращают отогнанный анилин и нитробензол в котел и держат температуру 192 †1 до удовлетворительной пробы на застывание и растворимость в спирте.

Полученную таким образом реакционную смесь выдавливают (иногда с прибавлением небольшого количества нитробензола) в закрытый котелок с мешалкой на 6000 см горячей воды с 20 г зеленого мыла.

При постоянно работающей мешалке пропускают острый пар и производят отгон ку нитробензола.

Всего отбирают 10000 — 8000 сма погона, содержащего около 800 г иитробензола, который после отстаивания и разделения снова идет на загрузку. В остатке находится нигрозиноснова в виде нерастворимого в воде порошка, который фильтруют и сушат.

Выход около 2000 †21 г сухого продукта.

Пример 2. Полученный по примеру 1 плав нигрозина выдавливают сжатым воздухом в 6000 сма воды, содержащей 400 г едкого натра, 1200 г поваренной соли и 20 г зеленого мыла. При работающей мешалке и наружном обогреве пропускают острый пар и производят отгонку нитробензола с водой. После отгонки нитробензола жировой нигрозин отфильтровывают, сушат и пускают на приготовление жироплавленого или

ВОДНОГО.

Выход 1500 — 1600 г сухого продукта.

Пример 3. 220 г сухого продукта, полученного по примеру 1, или соответственно 180 г сухого продукта, полученного по примеру 2, медленно небольшими порциями загружают в 550 г моногидрата при 40 .

По окончании загрузки поднимают темйературу смеси до 110 и выдерживают до удовлетворительной пробы на растворимость в слабом щелочном растворе образца сульфомассы, предварительно отмытой водой от кислоты.

Реакционную массу выдавливают на воду, фильтруют, промывают и обрабатывают 40 — 45 г твердого каустика.

Выход сухого красителя кожи 300—

350 г.

Полученный таким образом краситель в большинстве выкрасок крепче типового 140%-ro красителя и обладает несколько более красным оттенком.

Предмет изобретения.

Способ получения спиртового нигрозина окислением смеси анилина с анилиновой солью нитробензолом в присутствии хлористого железа, отличающийся тем, что нитробензол применяют в плаве в количестве не менее 9 гмол на 11 г-мол суммарного количества анилина и его соли.

Тип. Печатный Труд". Зак. 4761 — 500