Способ получения нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп

 

Класс 12q, 15

Х 51597

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зареаыстрировано в Государственном бюро последующей рееистраиии изобрепгений при Госплане СССР

Н. Н. Ворожцов младший.

Способ получения нитрофенолов и нитроани содержащих или не содержащих сульфогр

Заявлено 3 декабря 1936 года за № ТП-2027.

Опубликовано 31 августа 1937 года.

R — Π— R + MH, = RNH, + OHR, Известно, что некоторые производ- ные дифенилового эфира могут быть расщеплены при действии едких щелочей или пиперидина.

Автором настоящего изобретения найдено, что столь слабое основание, как водный аммиак, также способно расщеплять полинитропроизводные дифенилового эфира и их сульфоки-, слоты с образованием нитрофенолов или нитроанилинов, если обработку водным аммиаком вести при нагревании под давлением, При этом молекула аммиака присоединяется по месту разрушающейся эфирной связи по схеме причем одновременно образуются нитрофенолы и нитроаналины или их сульфокислоты. Если R и R различны, то образуются только два продукта, т. е. рвется связь с кислородом лишь у одного из остатков R или R .

Пример 1. 2 г 2:4:2 ;4 — тетранитродифенилового эфира и 40 смв

29Уо-го водного аммиака нагревались в автоклаве на кипящей водяной банев течение 1 часа. Реакционная масса упарена на водяной бане и обработана 15 слга 2%-го NaOH. Осадок динитроанилина отфильтрован.

Выход его 0,9 г, температура плавления 178 — 180 . Фильтрат подкислен, и выпавший динитрофенол отфильтрован. Выход динитрофенола

0,97 г.

Пример 2. 2 г Na-соли 2-4-2 -тринитро - 4 - сульфокислоты и 40 сма

25во-го водного аммиака нагреваются на водяной бане в автоклаве в течение 3 часов. Реакционная масса упарена на водяной бане, растворена в воде и подкислена соляной кислотой.

Осадок динитроанилина отфильтрован, выход его 0,9 г, температура плавления 178 .

Фильтрат упарен до объема, примерно, в 10 сма. Через некоторое время выпадают хорошо образованные кристаллы Na-соли о-нитрофенол-п-сульфокислоты, Выход их 0,65 г.

Пр и ме р 3. 2 г Na-соли 4-2 -динитро-4 -сульфокислоты дифенилового эфира нагревались в автоклаве с 40 см водного аммиака в течение 3 часовна кипящей водяной бане. Реакционная масса упарена на водяной бане, растворена в небольшом количестве воды и подкислена соляной кислотой. .При стоянии выделилось 0,19 г п-нитрофенола. Фильтрат экстрагируется эфиром. Эфирный экстракт растворен в щелочи и подкислен — получено еще 0,3 г п-нитрофенола. Проэкстрагированный эфиром водный ярко желтый раствор упарен досуха. Вес Naсоли о-нитроанилин п-сульфокислоты

1,21 г. Диазоний, полученный из нее, дает с Н-кислотой ярко красный краситель.

При гидролизе соляной кислотой о-нитроанилин-п-сульфокислота дает о-нитроанилин.

Предмет изобретения.

Способ получения нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп, отличающийся тем, что полинитросоединение дифенилового эфира или их сульфокислоты нагревают с водным раствором аммиака под давленеем, после чего продукты реакции разделяют обычными приемами.

Тип..Печ. Труд". Зак. 4582 — 500