Способ получения диоксопроизводных конденсированных азольных систем

 

О П

Сбюз Советских

Соцмалмстммеснмк

Республик (II) 50387

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. саид-ву (22у Заявлено 11.03.74 (21) 2002782/23-4 (51) М. Кл. г

С 07 В 513/08 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный камнтет

Сонете Мнннстрае СССР па делам нэааретвннй н аткрытнй

Опубликовано 25.02.76.1»юллетень № 7

Дата опубликования описания 20.03,76. (53) УДК 547,781,785 (088. 8) (72) Авторы изобретения

А. M. Симонов, В. H. Комиссаров

Ростовский орден Трудового Красного Знамени государственный (71) Заявитель универс:тет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСОПРОИЗЕ1ОДНЬ1Х

КОНДЕНСИРОВАННЫХ АЗОЛЬНЫХ СИСТЕМ

20

Изобретение отндсится к синтезу конденсированных систем с тт-хиноидным ядром, содержаших тиазольное и имидазольное кольца (имидазотиазолонафтохинонов).

Эти ооединения могут быть использованы в качестве физиологических активных вешеств.

Соединения и способ их получения новые.

Предлагаемый способ заключается в том, что для синтеза соединений формулы 1 10

R где И - водород, алкил или арил, или два остатка Я могут вместе означатн бен о-группу, или их иэомеров формулы и

2 где Р - водород, алкил или арил, 2,3.-дихлор-1,4-нафтохинон подвергают взаимод :й ствию с меркаптопроизводными имидазольного ряда. Реакцию проводят в органическом растворителе, преимушественно в спиртовом или диоксановом растворе, в п1 чсут ствии нейтралиэуюших средств, преимуц ественно ацетата н трия. Выход целевых продуктов 60-70%.

Пример 1. Получение бензииидазо-(1,2-а)-нафтазол-7,12-диона. В горячий раствор 2,27 г (0,01 моль) 2,3-ди хлор 1.4-нафтохинона в 200 мл спирта вносят 1,8 r (0,012 моль) 2-меркаптобензимидазола, 1,8 г безводного ацетата натрия и кипятят смесь прн перемешивании 1,5 час. Выделившийся красный осадок отфильтровывают, промывают 5 мл спирта, 25мл во ы и еше раэ 5 мл спирта. Выход 2,0 г (66%). Темно-оранж вые иглы с т.пл. 250-251 С (из диоксана со спиртом).

Найдено, o. С 67,5 Н 2,9;М 8,9;

S 10,6%

c H hl o S.

17 8 2 2

03878

Составитель Я. Возный

Техред О. Луговая

Корректор Н. Ковалева

Редактор В. Днбобес

Заказ 77

Тираж 576

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская нвб. ° д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

5 ,Вычислено,%: С 67,1; -Н 2,7;N9,2;

S 10,6%.

ИК-спектр., см: 1665 (СО), 1593, 1450 (PtL).

Пример 2. Получение2,3-дифеннлн» мидаэо(1,2-а)-авфтотивзол-S, 1 Однона.

К раствору 1,41 г (S ммоль) 2мер» канто-4, Ьдифеннлнмидазолв s 35 мл дн оксана и. 2 мл концентрйрованной соляной кислоты .добавляют 1,14 г (5. ммоль) 2,3-дихлор-l,4-аафгохннона. Рас гвор быстро окрашивается в красноватый цвет н из не..

ro быстро выпадают иглы хлоргидрата.

Кипятят смесь при перемешиваннн 15 мин, добавляют 4 г безводного вцетата натрия, кипятят темно красный раствор 1,5 чвс, отфильтровывают осадок, -диоксановый рвотвор упариввют, остаток растворяют в хлороформе и хроматографнруют на окиси алюмиаия. Отбирают фракцию розового цвета. Хлороформ отгоняют и получают

1,22 г (60%) игл цвета бордо с т.пл. о

286-287 С (из диоксана со спиртом).

Найдено,%: С 73,4; Н 3,3;Н8,5„

Ь 7,5.

С25Н14М2 2$

Вычислено,%: С 73,8; Н 3,5;,М8,7;

$7,9.

ИК-спектр;, см .: 1660 (СО), 1590, 1490 (Р (} ).

Пример 3. Получение 2-фенилимидаэо — (5,1-в)-нафтотиаэол-6, 1 1-диона.

В горячий раствор 3,52 г (0,02 моль) 4,5-фенилмеркаптоимидазолв в 1 20 мл спирта и

5 мл концентрированной соляной кислоты вносят 4,54 г (0,02 моль) 2,3 -дихлор

-1,4-нафгохинона и кипятят смесь при перемешивании 0,5 час, добавляют 6,5 г безводного вцетвта натрия н кипятят раствор 2 час, охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его 100 мл воды и высушивают. Выход 4,2 r (64%). Темно4 бордовые пластинки с т, пл. 248-249 С (иэопропиловый спирчмхлороформ) .

Н йд;%: С 68,9; Н 3,0;МО,9,.

Ь 9,2.

С Н О

Вычислено,%: С 69,1; Н 3,1;88,5;

S 9,7%.

ИК спектр., см : 1660 (СО), 1590, 1488 (Ph).

Формула изобретения

1. Способ получения диоксопроизводных конденсированных азольных систем форму)5 лы .Х

0 где R-водород, алкилиливрил, или дваоотаъ-, ка Я .могут вместе означать бензо группу,, или их иэомеров, формулы П где R - водород, алкил или арил, о т л и -ч а ю m и и с я тем, что 2,3»

33 -дихлор-1,4-нафтохинон подвергают взаимодействию с соответствующими меркаптопроиэводными имидаэольного ряда в среде органического растворн Ьля в присутствии нейтралиэуклцих средств с последующим вы49 делением целевых продуктов обычными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят в сггарговом илн диоксановом растворе в присутст © вии вцетата натрия.