Способ получения полиметилкарбоновых кислот

 

Соаз Советских

Социалистических

О П И С А Н И Е « 505624

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик ЗФ2 ЮМВЭ: < ф у

I (61) Дополнительное к авт. свид-ву — (22) Заявлено 12.05.74 (21) 2022183/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 02,07.76 (51) М.Кл.2 С 07 С 51/00

С 07 С 53/22

Государственный комитет

Совета Миннстров СССР по делам изобретений, н открытий (53) УДК 547.29.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. A Новожилов, Л. С. Майоров, А. А.. Беар, Д. И. Поволоцкий, А. Г. Шостенко, А. М. Додонов и Ю. И. Перфилов (71) Заявитель (54) С ПОСО Б ПОЛ УЧ ЕН ИЯ

ПОЛ ИМЕТИЛ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных полиметилкарбоновых кислот, применяемых при производстве высококачественных эмалей горячей сушки, пластификаторов, стабилизаторов,,полимерных,продуктов, синтетических смазок и сиккативов.

Известен способ, получения полиметилкарбоновых кислот, содержащих метильные группы у четных углеродных атомов, путем взаимодействия пропилеча с изомасляной кислотой при 90 С )H мольном отношении пропилен: кислота больше 0001 в условиях образования свободных радикалов.

Однако известный способ недостаточно селективен и сопровождается образованием большого количества побочных продуктов.

Цель изобретения — повышение селективности процесса — достигается тем, что его ведут п р и 110 — 160 С. !

В этих условиях не наблюдается присоединения по р-углеродному атому, ведущему к образованию 2,2,3-триметилбутановой и

2,2,3-тр иметилгептановой кислоты, а селективно образуются только полиметилкарбоновые,кислоты, содержащие метильные группы у четных углеродных атомоз. В качестве иннциатора можно использовать как химические инициаторы, например переки си или азосоединения, так и разлн-.ного вида радикалообразующпе излучения, в том числе ультрафиолетавое и ионизирующее.

iH p и м е р 1. В качающийся автоклав из

5 нержавеющей стали емкостью 2 л загружают

800 г изомаслячой кислоты и 8 г перекиси трет-бутила, закрывают его, продувают пропиленом для удаления кислорода и доводят давление пропилена до 8 ати при,качающейся мешалке и температуре 23 С. Затем включают обогрев и проводят процесс при 140 С в течение 2 час. Продукт реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. После удаления непрореагировавшпх

15 изомасляных KHcJIQT, пропилена и:продуктов разложения перекиси получают 60,2 г смеси, содержащей (в мол. %): — 18 2,2-диметил пентанозой кислоты (1), т. кнп. 101 С/l l,мм, — 35 2,2,4-триметилгептановой кислоты (I I), 2о т, кип. 100 С/3 мм, Н; " 0,9038; ло 1,4353; — 17 2,2,4,6-тетраметилнонановой кислоты (III), т. кпп. 160 C/35 мм; d 0,901;; и т0 1,4389; — 19 2,2,4,6,8-пентаметилундекановой кислоты (IV), т. кип. 150 С/5 мм; d„-" 0,8993; а,"

1,4457; — 9 2,2,4,6,8,10-гексамет..лтридеканозой кислоты (V) и — 2 2,2,4,8,10,12 -гегтамет.*,ëпентадекановой кислоты. Конверсия по изомасляной кислоте 3,1%.

2,2,3-Тримзтилбутановая (I,), 2,2,3-триме505624

Состав продукта, мол. 9; о 1

Х

I 1а

Ш III IV, IVà

11 14

32

38

38

43

43

43 12

46, 8

0,7

0,8

0,9

1,1

1,3

S0

140

8

48

49

49

7 — 6

160 1,6

1S0 (1,8

Формула изобретения

Составитель И. Юдинцева

Техред А. Камышникова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 565 855 Изд. № 268 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» тил гептановая (II,), 2,2,3,6-тетрам етилнон ановая (III„) и 2,2,3,6,8,10-гексаметилтридекановая (V„) кислоты отсутствуют в продуктах реакции.

Пример 2. iB автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 42,8 г изомасляной кислоты и 5,6 г пропилена, облучают (мощность поглощенной дозы

4,7. 10" эв/мг) в течение 3 час гамма-излучениеьм Собо при 25 С. После удаления непрореагировавших прапилена и изомасляной,кисСпособ получения полиметилкарбоновых кислот, содержащих метильные группы у четных углеродных атомов, путем взаимодействия пропилена с изомасляной кислотой при лоты получают 0,6 г продукта, содержащего: (в моль %) -49 I, — 13 I„, -31 II, — 2 II„, 8 III следы IП„, — 1 IV и -2 кубового остатка.

П р.и м е р ы 3 — 9. Проводят опыт, как и в примере 2, используя 42,8 г изомасляной кислоты и 5,6 пропилена.

После удаления непрореагировавших пропилена и изомасляной кислоты получают продукты реакции, сОсТВВ которых приведен в таблице. мольном отношении пропилеи: кислота больше 0,001 в условиях образования свободных радикалов, отличающийся тем, что, с целью повышения селекпивности, процесс ведут при 110 — 160 С.